物競編號 | 01JR |
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分子式 | C3H6O |
分子量 | 58.08 |
標簽 | 丙烯氧化物, 環(huán)氧丙烯, 環(huán)氧丙烷, 氧化丙烯, 甲基環(huán)氧乙烷, Propylene Oxide, 脂肪族醇類(lèi)、醚類(lèi)及其衍生物 |
CAS號:75-56-9
MDL號:MFCD00005126
EINECS號:200-879-2
RTECS號:TZ2975000
BRN號:79763
PubChem號:24880314
1.性狀:無(wú)色液體,有類(lèi)似乙醚的氣味。[1]
2.熔點(diǎn)(℃):-112[2]
3.沸點(diǎn)(℃):34[3]
4.相對密度(水=1):0.83[4]
5.相對蒸氣密度(空氣=1):2.0[5]
6.飽和蒸氣壓(kPa):71.7(25℃)[6]
7.燃燒熱(kJ/mol):-1755.8[7]
8.臨界溫度(℃):209.1[8]
9.臨界壓力(MPa):4.93[9]
10.辛醇/水分配系數:0.03[10]
11.閃點(diǎn)(℃):-37(CC);-28.8(OC)[11]
12.引燃溫度(℃):449[12]
13.爆炸上限(%):36.0[13]
14.爆炸下限(%):2.3[14]
15.溶解性:溶于水,混溶于甲醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等多數有機溶劑。[15]
16.黏度(mPa·s,0oC):0.410
17.黏度(mPa·s,20oC):0.327
18.熔化熱(KJ/mol):6.5
19.比熱容(KJ/(kg·K),15oC,定壓):1.95
20.體膨脹系數(K-1,液體):0.00213
21.空氣中燃燒范圍(ml/100ml):2.1~2.15
22.臨界密度(g·cm-3):0.305
23.臨界體積(cm3·mol-1):190
24.臨界壓縮因子:0.245
25.偏心因子:0.271
26.Lennard-Jones參數(A):4.8515
27.Lennard-Jones參數(K):239.00
28.溶度參數(J·cm-3)0.5:19.110
29.van der Waals面積(cm2·mol-1):4.640×109
30.van der Waals體積(cm3·mol-1):34.400
31.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1943.34
32.氣相標準聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol-1) :-94.68
33.氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :281.15
34.氣相標準生成自由能( kJ·mol-1):-25.1
35.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1):72.55
36.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1915.44
37.液相標準聲稱(chēng)熱(焓)( kJ·mol-1):-122.59
38.液相標準熵(J·mol-1·K-1) :196.27
39.液相標準生成自由能( kJ·mol-1):-28.66
40.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):122.5
1.急性毒性[16]
LD50:380mg/kg(大鼠經(jīng)口);1245mg/kg(兔經(jīng)皮)
LC50:4000ppm(大鼠吸入,4h);4127mg/m3(小鼠吸入,4h)
2.刺激性[17]
家兔經(jīng)皮:50mg(6min),重度刺激;415mg,中度刺激(開(kāi)放性刺激試驗)。
家兔經(jīng)眼:20mg(2h),中度刺激。
3.亞急性與慢性毒性[18] 0.3g/kg灌胃,每周5次,18次,大鼠體重減輕,出現胃刺激和肝臟損害。
4.致突變性[19] 微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)菌350μg/皿。DNA損傷:大腸桿菌1μmol/L。顯性致死實(shí)驗:大鼠吸入300ppm(5d)(間歇)。細胞遺傳學(xué)分析:人淋巴細胞1850μg/L。姐妹染色單體交換:人淋巴細胞25000ppm。
5.致畸性[20] 大鼠孕后7~16d吸入最低中毒劑量(TCLo)500ppm(7h),致肌肉骨骼系統、顱面部(包括鼻、舌)發(fā)育畸形。
6.致癌性[21] IARC致癌性評論:G2B,可疑人類(lèi)致癌物。
7.其他[22] 大鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):500ppm(7h)(孕后7~16d用藥),致胚胎毒性,致肌肉骨骼發(fā)育異常。
1.生態(tài)毒性[23]
LC50:170mg/L(24h)(金魚(yú))
TLm:141mg/L(96h)(食蚊魚(yú),靜態(tài));
215mg/L(96h)(藍鰓太陽(yáng)魚(yú),靜態(tài))
2.生物降解性[24] MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解96%。
3.非生物降解性[25]
空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí),降解半衰期為30d(理論)。
在25℃,當pH值為7~9.5時(shí),水解半衰期分別為11.6d,6.6d(理論)。
1、摩爾折射率:15.53
2、摩爾體積(cm3/mol):64.2
3、等張比容(90.2K):144.0
4、表面張力(dyne/cm):25.2
5、極化率(10-24cm3):6.15
1.疏水參數計算參考值(XlogP):無(wú)
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學(xué)鍵數量:0
5.互變異構體數量:無(wú)
6.拓撲分子極性表面積12.5
7.重原子數量:4
8.表面電荷:0
9.復雜度:26.5
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:1
13.確定化學(xué)鍵立構中心數量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構中心數量:0
15.共價(jià)鍵單元數量:1
1.具有醚類(lèi)氣味的低沸易燃液體。工業(yè)品為兩種旋光異構體的外消旋混合物。環(huán)氧丙烷是易燃、易爆化學(xué)品,其蒸汽會(huì )分解。應避免酸性鹽(如氯化錫、氯化鋅)、堿類(lèi)、叔胺等過(guò)量會(huì )污染環(huán)氧丙烷。對金屬無(wú)腐蝕性,由于對某些橡膠和塑料有作用,應注意選擇墊圈和閥門(mén)。由于沸點(diǎn)低,揮發(fā)性大,易燃,化學(xué)性質(zhì)活潑,應注意防止與電火花、靜電、熱源、酸、堿等接近。與水部分混溶[20℃時(shí)水中溶解度40.5%(重量);水在環(huán)氧丙烷中的溶解度12.8%(重量)],與乙醇、乙醚混溶,并與二氯甲烷、戊烷、戊烯、環(huán)戊烷、環(huán)戊烯等形成二元共沸物。
2.化學(xué)性質(zhì)極其活潑,特別是能與含有活潑氫的化合物反應,生成各種衍生物。例如,與水反應生成1,2-丙二醇;與氨反應生成異丙醇胺;與醇反應生成羥基醚;與脂肪酸反應生成羥基酯;與鹵化氫反應生成鹵代醇;與丙二醇反應生成聚丙二醇;氧化生成乙酸;與甘油反應生成聚醚三元醇;與羧酸反應生成酯等。在500℃通過(guò)浮石時(shí)部分發(fā)生重排,生成丙酮和丙醛。在無(wú)水狀態(tài)下與氯作用,生成氯代丙酮和1-氯-2-丙醇。氧化時(shí)生成乙酸,用鈉汞齊還原生成異丙醇。
3.穩定性[26] 穩定
4.禁配物[27] 酸類(lèi)、堿類(lèi)、強氧化劑。鐵、錫、鋁的無(wú)水氯化物,鐵、鋁的過(guò)氧化物、氨水、氯磺酸、鹽酸、氟化氫、硝酸、硫酸、發(fā)煙硫酸等
5.避免接觸的條件[28] 受熱
6.聚合危害[29] 不聚合
1.儲存注意事項[30] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過(guò)29℃。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類(lèi)、堿類(lèi)分開(kāi)存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
2.環(huán)氧丙烷為低沸、易燃液體,其蒸氣在空氣中能自燃或爆炸,應按有毒危險品規定貯運。貯槽和反應器等宜覆蓋以惰性氣體。容器的溫度、壓力應保持在25℃、0.3Mpa以下。施行有關(guān)安全防火防爆措施。貯運容器宜用不銹鋼制。
1.氯醇法:由丙烯和氯氣、水在常壓和60℃下經(jīng)次氯酸化生成氯丙醇,再經(jīng)皂化、凝縮、蒸餾而得。工藝流程:(1)丙烯次氯酸化 將丙烯和氯氣分別通入水中進(jìn)行氣液相反應,反應溫度為35-50℃,丙烯與氯氣摩爾比為(1.1-1.2):1。水與氯氣首先反應生成次氯酸,然后丙烯再與次氯酸進(jìn)行加成反應生成氯丙醇。為減少副反應,避免二氯丙烷的生成,氯丙醇的濃度不宜過(guò)高,一般不高于6%-7%;氯氣不可過(guò)量,除氯氣過(guò)量將導致副產(chǎn)物二氯乙烷增多外,還有可能引起爆炸的危險性;向反應器通氯氣和丙烯時(shí),應盡量避免兩種氣體的直接接觸。一般將氯氣入口設在丙烯入口下方,而水的入口設在最下方。
(2)氯丙醇脫氯化氫反應 將含水的氯丙醇加入皂化釜中,然后再加10%的石灰乳,攪拌下進(jìn)行皂化反應,過(guò)程中必須注意物料的加入方式,如果將氯丙醇加入到石灰乳中,生成的環(huán)氧丙烷處于堿性介質(zhì)中,會(huì )發(fā)生水解生成丙二醇厚。因此,對于氯丙醇脫氯化氫反應,必須將堿液加到氯丙醇中,以獲得盡可能高的環(huán)氧丙烷收率。環(huán)氧丙烷生成反應立即蒸出,以避免水解。(3)環(huán)氧丙烷的提純蒸出的環(huán)氧丙烷經(jīng)冷凝后,送入精餾塔進(jìn)行精餾即得成品。
2.直接氧化法:在銀催化作用下,由丙烯與氧或空氣進(jìn)行氧化制得。
3.間接氧化法:由乙苯(或異丁烷、異丙苯等)經(jīng)氧化制成氫過(guò)氧化乙苯(或叔丁基過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化異丙苯等),在環(huán)烷酸鉬等催化劑存在下,與丙烯進(jìn)行環(huán)氧化反應而得。
4.電化氯醇法:此法利用氯化鈉(或氯化鉀、溴化鈉、碘化鈉)的水溶液,經(jīng)電解生成氯氣和氫氧化鈉的原理,在陽(yáng)極區通入丙烯,生成氯丙醇,在陰極區氯丙醇與氫氧化鈉作用生成環(huán)氧丙烷。
5.過(guò)氧化物法:主要過(guò)程為有機過(guò)氧化氫的制造,用過(guò)氧化物將丙烯氧化。該反應無(wú)論是生產(chǎn)有機過(guò)氧化氫或在催化劑存在下將過(guò)氧化物的氧轉移到丙烯分子上都是液相反應,該方法除主產(chǎn)品環(huán)氧丙烷外,還有聯(lián)產(chǎn)品。目前已經(jīng)實(shí)現工業(yè)化的有乙苯哈康法和異丁烷哈康法。
(1)乙苯哈康法:以乙苯為原料經(jīng)氧化制乙苯氫過(guò)氧化物,在環(huán)烷酸銅等催化劑作用下,進(jìn)行丙烯環(huán)氧化反應,得到環(huán)氧丙烷,同時(shí)得到α-苯乙醇,經(jīng)脫水可得到苯乙烯。
乙苯氧化的反應溫度為130~150℃,壓力為0.07~0.14 MPa,生成乙苯氫過(guò)氧化物的選擇性達90%,環(huán)氧化溫度為50~120℃,壓力為常壓0.1~0.864 MPa。例如將乙苯氫過(guò)氧化物14%、丙烯35%、乙苯50%、α-苯乙醇1%(質(zhì)量分數)的混合物加入0.4%環(huán)烷酸錳-環(huán)烷酸鈉(nMo/nNa=2,摩爾比)作催化劑,在100℃反應1.5 h,得到乙苯氫過(guò)氧化物的轉化率為99%,生成環(huán)氧丙烷的選擇性78%,反應產(chǎn)物經(jīng)蒸餾處理可得環(huán)氧丙烷成品,而α-苯乙醇在脫水反應器用TiO3-Al2O3作催化劑,在250~280℃脫水,100%轉化為苯乙烯,其選擇性為92%。該方法特點(diǎn):成本低,經(jīng)濟合理,三廢少,同時(shí)有聯(lián)產(chǎn)苯乙烯。
(2)異丁烷哈康法:是以異丁烷為原料,經(jīng)氧化劑叔丁基氫過(guò)氧化物再與丙烯反應得環(huán)氧丙烷和叔丁醇,工藝過(guò)程與乙苯哈康法類(lèi)似。制取叔丁基氫過(guò)氧化物是在100~110℃,不用催化劑,通常用叔丁基氫過(guò)氧化物作繼引發(fā)劑,丙烯環(huán)氧化的反應條件是反應溫度121℃,壓力4.1 MPa。在鉬催化劑存在下進(jìn)行,反應時(shí)間0.5 h,環(huán)氧丙烷的產(chǎn)率為88%(以過(guò)氧化物計),選擇性81%。此法可以聯(lián)產(chǎn)叔丁醇,產(chǎn)率約60%。
1.環(huán)氧丙烷是重要的有機化工原料,為丙烯系的第三大產(chǎn)品,最大用途是制聚醚多元醇,進(jìn)而制造聚氨酯,在美國和西歐的用途分配中,這方面的用途分別占60%和70%以上。用于制造非離子表面活性劑和丙烯醇、丙二醇、醇醚、碳酸丙烯酯、異丙醇胺、丙醛、合成甘油、有機酸、合成樹(shù)脂、泡沫塑料、增塑劑、乳化劑、濕潤劑、洗滌劑、殺菌劑、熏蒸劑等。環(huán)氧丙烷衍生的精細化學(xué)品幾乎應用于所有工業(yè)部門(mén)和日常生活中。另外,環(huán)氧丙烷還少量用于涂料、剎車(chē)液、防凍劑、噴氣發(fā)動(dòng)機燃油添加劑、地板拋光劑、印刷油墨、電子化學(xué)品、清潔劑、選礦劑、皮革加工、PS版用感光液、短效增塑劑、染料、非離子型表面活性劑、油田破乳劑、阻燃劑、農藥乳化劑及潤濕劑等行業(yè)。也用于有機合成。用作硝酸纖維素、醋酸纖維素、各種樹(shù)脂的溶劑,氯乙烯樹(shù)脂和含氯溶劑的穩定劑,硝基噴漆褪色的防止劑等。還用于表面活性劑(潤濕劑、洗滌劑、乳化劑等)以及醫藥、農藥、香料、人造皮革的制造。
2.用于制備改性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、合成樹(shù)脂及作為環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的活性稀釋劑。還用于生產(chǎn)丙二醇、丙烯醇、丙醛、聚醚、異丙醇胺、高級脂肪酸酯類(lèi)表面活性劑、增塑劑、醫藥、農藥、香料、泡沫塑料產(chǎn)品。也是各種樹(shù)脂、乙酸纖維素、硝化纖維素等的溶劑及氯乙烯樹(shù)脂和含氯溶劑的穩定劑、硝基噴漆退色防止劑,還可用作殺菌劑、熏蒸劑、潤濕劑等。是一種廣譜消毒劑,可以殺滅細菌繁殖體、芽孢、真菌及病毒,一般滅菌濃度為800~2000mg/L。
3.是有機合成的重要原料。用于合成潤滑劑、表面活性劑、去垢劑,及制造殺蟲(chóng)劑,生產(chǎn)聚氨酯泡沫和樹(shù)脂等。[31]
危險運輸編碼:UN 1280 3/PG 1
危險品標志:很易燃
有毒
安全標識:S45 S53
危險標識:R12 R45 R46 R20/21/22 R36/37/38
[1~31]參考書(shū):危險化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū).第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8
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