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N,N-二甲基苯胺

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產(chǎn)品詳細信息食品添加劑使用限量

物競編號 03DX
分子式 C8H11N
分子量 121.18
標簽

二甲基苯胺,

N,N-二甲苯胺,

二甲替苯胺,

N,N-二甲替乙酰胺,

二甲氨基苯,

乙?;装?

Xylidine,

N,N-Dimethylaniline,

Dimethylaniline,

金屬防腐劑,

環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,

聚酯樹(shù)脂的固化促進(jìn)劑,

乙烯類(lèi)化合物聚合時(shí)的助催化劑

編號系統

CAS號:121-69-7

MDL號:MFCD00008304

EINECS號:204-493-5

RTECS號:BX4725000

BRN號:507140

PubChem號:24864585

物性數據

1.性狀:黃色透明油狀液體,有刺激性氨味。[1]

2.熔點(diǎn)(℃):2.5[2]

3.沸點(diǎn)(℃):193.1[3]

4.相對密度(水=1):0.96[4]

5.相對蒸氣密度(空氣=1):4.17[5]

6.飽和蒸氣壓(kPa):0.13(29.5℃)[6]

7.燃燒熱(kJ/mol):-4776.5[7]

8.臨界壓力(MPa):3.63[8]

9.辛醇/水分配系數:2.31[9]

10.閃點(diǎn)(℃):62(CC)[10]

11.引燃溫度(℃):371[11]

12.爆炸上限(%):7.0[12]

13.爆炸下限(%):1.0[13]

14.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮、苯等有機溶劑。[14]

15.黏度(mPa·s,25oC):1.528

16.燃點(diǎn)(oC):371

17.蒸發(fā)熱(KJ/kg,476.66K):45.2

18.熔化熱(KJ/kg):97.5

19.生成熱(KJ/mol,液體):34.3

20.燃燒熱(KJ/mol,20oC):4784.3

21.燃燒熱(KJ/mol,25oC,計算值):4757.5

22.比熱容(KJ/(kg·K) ,18~64.5oC,定壓):1.88

23.沸點(diǎn)上升常數:4.84

24.電導率(S/m,20oC):2.1×10-8

25.熱導率(W/(m·K),20oC):0.143

26.體膨脹系數(K-1):0.000854

毒理學(xué)數據

1.急性毒性[15]

LD50:951mg/kg(大鼠經(jīng)口);1770mg/kg(兔經(jīng)皮)

2.刺激性[16]  家兔經(jīng)皮:10mg(24h),輕度刺激(開(kāi)放性刺激試驗)

生態(tài)學(xué)數據

1.生態(tài)毒性[17]

LC50:78.2mg/L(96h)(黑頭呆魚(yú),動(dòng)態(tài));78mg/L(48h)(青鳉,動(dòng)態(tài));

69mg/L(48h)(金魚(yú),動(dòng)態(tài));5mg/L(48h)(水蚤)

EC50:110mg/L(24h)(梨形四膜蟲(chóng));340mg/L(96h)(柵藻)

2.生物降解性[18]

好氧生物降解(h):672~4320

厭氧生物降解(h):2880~17280

3.非生物降解性[19]

水中光氧化半衰期(h):19.3~1925

空氣中光氧化半衰期(h):2.7~21

4.生物富集性[20]  BCF:3~13(鯉魚(yú),接觸時(shí)間48h)

分子結構數據

1、摩爾折射率:40.56

2、摩爾體積(cm3/mol):127.4

3、等張比容(90.2K):309.3

4、表面張力(dyne/cm):34.7

5、偶極距(10-24cm3):

6、極化率:16.08

計算化學(xué)數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無(wú)

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學(xué)鍵數量:1

5.互變異構體數量:無(wú)

6.拓撲分子極性表面積3.2

7.重原子數量:9

8.表面電荷:0

9.復雜度:72.6

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學(xué)鍵立構中心數量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構中心數量:0

15.共價(jià)鍵單元數量:1

性質(zhì)與穩定性

1.化學(xué)性質(zhì):有弱堿性,與苦味酸作用生成熔點(diǎn)為163~164℃的苦味酸鹽。與鹵代烷反應生成季銨鹽。還原時(shí)根據條件不同可得到二氫化N,N-二甲基苯胺和四氫化N,N-二甲基苯胺。用鈀作催化劑氫化時(shí),生成環(huán)己酮和二甲胺。N,N-二甲苯胺易被氧化,用高錳酸鉀氧化或在濃硫酸中190~200℃氧化時(shí),得到四甲基二氨基聯(lián)苯。在氯仿中用二氧化錳氧化時(shí),生成N-甲酰甲基苯胺。用中性過(guò)氧化氫和過(guò)氧酸等氧化時(shí),生成二甲基苯胺亞氧化合物[C6H5N(CH3)2O]。N,N-二甲基苯胺與?;瘎┌l(fā)生反應時(shí),甲基被?;〈?。與四硝基甲烷在吡啶中反應,苯核不發(fā)生取代,而是甲基被亞硝基取代。發(fā)生鹵代、硝化、磺化等反應時(shí),都是鄰、對位發(fā)生取代。亞硝化反應、偶合反應和Fridel Crafts反應則發(fā)生在對位。

2.高毒。吸入其蒸氣或經(jīng)皮膚吸收引起中毒。其毒性和苯胺大致相同。具有血液毒、神經(jīng)毒和致癌性??諝庵凶罡呷菰S濃度5×10-6。應避免與皮膚接觸。操作現場(chǎng)應有良好通風(fēng),設備應密閉。操作人員要穿戴防護用具。

3.毒性和苯胺相似,能抑制中樞神經(jīng)和循環(huán)系統,引起頭痛、衰弱、局部或全身缺氧,皮膚和黏膜發(fā)藍、頭昏和呼吸困難等。能通過(guò)皮膚吸收而中毒。觸及皮膚時(shí)立即用濃肥皂水洗凈。嗅覺(jué)閾濃度0.024mg/m3。TJ 36—79規定車(chē)間空氣中最高容許濃度為5mg/m3。

4.穩定性[21]  穩定

5.禁配物[22]  酸類(lèi)、酸酐、?;?、氯仿、鹵素

6.避免接觸的條件[23]  受熱

7.聚合危害[24]  不聚合

貯存方法

1.儲存注意事項[25]  儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與酸類(lèi)、鹵素、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

2.采用鐵桶密封包裝,每桶180kg。貯存于陰涼通風(fēng)處。按易燃有毒物品規定貯運。

合成方法

1.由苯胺與甲醇在硫酸存在下,經(jīng)高溫高壓反應而得。工藝流程:1、在反應釜內加入苯胺790kg、甲醇625kg、硫酸85kg(均銨100%計),控制溫度210-215℃,壓力3.1MPa,反應4h,然后泄壓,物料排放至分離器,用30%氫氧化鈉中和,靜置,分出下層季銨鹽。然后在160℃、0.7-0.9MPa下水解反應3h,所得水解產(chǎn)物與上層油狀物合并經(jīng)水洗后真空蒸餾得成品。

2、以甲醇和苯胺為原料,在甲醇過(guò)量、常壓、200-250℃的條件下,通過(guò)氧化鋁催化劑合成。原料消耗定額:苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。實(shí)驗室制備可將苯胺與磷酸三甲酯反應。

3、將苯胺和甲醇混合(n苯胺:n甲醇≈1:3),并通過(guò)往復式無(wú)脈沖計量泵按空速0.5h-1注入裝有催化劑的反應器,反應流出物先進(jìn)入玻璃氣液分離器,分離器下部收集的液體定時(shí)取出進(jìn)行色譜分析。

4、2001年南開(kāi)大學(xué)和天津瑞凱科技發(fā)展有限公司聯(lián)合研制了一種高效苯胺甲基化催化劑,實(shí)現了氣相合成N,N-二甲基苯胺。工藝過(guò)程如下:液體苯胺與甲醇比例混合后,在汽化塔中汽化,然后進(jìn)入管狀反應器、空速為0.5-1.0h-1(管狀反應器的固定床裝有負載型納米固體催化劑),在250-300℃、常壓下連續生產(chǎn)。DMA收率達96%以上。

精制方法:常含有苯胺、N-甲基苯胺等雜質(zhì)。精制時(shí)將N,N-二甲基苯胺溶解于40%硫酸中,進(jìn)行水蒸氣蒸餾。加入氫氧化鈉使呈堿性。繼續進(jìn)行水蒸氣蒸餾。餾出物分去水層,用氫氧化鉀干燥。在乙酐存在下進(jìn)行常壓蒸餾。餾出物用水洗滌,除去微量的乙酐,用氫氧化鉀,其次用氧化鋇干燥,在氮氣流中進(jìn)行減壓蒸餾。其他的精制方法有:加入10%的乙酐回流幾小時(shí),以除去伯胺和仲胺。冷卻后加入過(guò)量的20%的鹽酸,用乙醚萃取。鹽酸層加堿使呈堿性,再用乙醚萃取,醚層用氫氧化鉀干燥后在氮氣流下減壓蒸餾。也可以將N,N-二甲基苯胺轉變成苦味酸鹽,重結晶至熔點(diǎn)恒定后用溫熱的10%的氫氧化鈉水溶液分解苦味酸鹽。再用乙醚萃取,水洗和干燥后減壓蒸餾。

5.苯胺、甲醇和硫酸按比例混合均勻,在高壓釜內進(jìn)行縮合反應,反應產(chǎn)物經(jīng)泄壓回收甲醇后,加堿中和、分離再經(jīng)減壓蒸餾即得產(chǎn)品。

6.苯胺與磷酸三甲酯進(jìn)行甲基化反應可生成N,N-二甲基苯胺:然后用乙醚萃取,干燥蒸餾。

7.在銅-錳體系或銅-鋅- 鉻體系的齊格勒觸媒的催化床上于280℃通入按1∶ 3.5的比例配制的苯胺和甲醇混合蒸氣,可合成N,N-二甲基苯胺。得到的N,N-二甲基苯胺經(jīng)54塊塔板的精餾裝置上收集193-195℃間餾分,裝入棕色玻璃瓶?jì)燃纯?。為制備色譜純N,N-二甲基苯胺,可以氮氣為載氣,在帶有犇犅?tīng)又闹苽錃庀嗌V儀上注入上述精餾得到的N,N-二甲基苯胺,通過(guò)分離收集主組分峰餾分,然后裝入玻璃安瓿瓶中密封即可。

用途

1.生產(chǎn)鹽基性染料(三苯基甲烷染料等)和堿性染料的基本原料之一,主要品種有堿性嫩黃,堿性紫5BN,堿性品綠,堿性湖藍,艷紅5GN,艷藍等。N,N-二甲基苯胺在醫藥工業(yè)中用于制造頭孢菌素V,磺胺-b-甲氧嘧啶,磺胺鄰二甲氧嘧啶,氟孢嘧啶等,在香料工業(yè)中用于制造香蘭素等。

2.用作溶劑、金屬防腐劑、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、聚酯樹(shù)脂的固化促進(jìn)劑、乙烯類(lèi)化合物聚合時(shí)的助催化劑等。也用于制備堿性三苯甲烷染料、偶氮染料和香草醛等。

3.本品與有機錫類(lèi)化合物相配合用作制取聚氨酯泡沫塑料的催化劑。還用作橡膠硫化促進(jìn)劑,炸藥、醫藥的原料。是生產(chǎn)鹽基性染料(三苯基甲烷染料等)和堿性染料的基本原料之一,主要品種有堿性嫩黃,堿性紫5BN,堿性品綠,堿性湖藍,艷紅5GN,艷藍等。N,N-二甲基苯胺在醫藥工業(yè)中用于制造頭孢菌素V、磺胺N-甲氧嘧啶、磺胺鄰二甲氧嘧啶、氟孢嘧啶等,在香料工業(yè)中用于制造香蘭素等。

4.用作環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂及厭氧膠的固化促進(jìn)劑,使厭氧膠快速固化。也可用作溶劑、乙烯類(lèi)化合物聚合時(shí)的助催化劑、金屬防腐劑、化妝品用紫外線(xiàn)吸收劑、光增敏劑等。還用作制造堿性染料、分散染料、酸性染料、油溶性染料及香料(香草醛)等的原料。

5.用作光度法測定亞硝酸鹽的試劑。還用作溶劑,并用于有機合成。

6.用作染料中間體、溶劑、穩定劑、分析試劑。[26]

安全信息

危險運輸編碼:UN 2253 6.1/PG 2

危險品標志:有毒 危害環(huán)境

安全標識:S28 S45 S53 S61 S36/S37

危險標識:R40 R61 R20/21 R23/24/25 R51/53

文獻

[1~26]參考書(shū):危險化學(xué)品安全技術(shù)全書(shū).第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無(wú)

文章版權備注

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