編號系統

CAS號：123-08-0

MDL號：MFCD00006939

EINECS號：204-599-1

RTECS號：CU6475000

BRN號：471352

PubChem號：24848630

物性數據

1.        性狀：無(wú)色結晶性粉末，有微弱的、令人愉快的芳香氣味。

2.        熔點(diǎn)（oC）：117~119

3.        相對密度（g/mL,130/4oC）：1.129

4.        溶解性：易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，稍溶于水（在30.5℃水中溶解度為1.38g/100ml），溶于苯（在65℃苯中溶解度為3.68g/ml）

5.        相對密度（20℃，4℃）：1.143¹¹⁷

6.       相對密度（25℃，4℃）：1.136

7.      折射率 _(n¹³⁰_D) ：1.5705

毒理學(xué)數據

1、急性毒性：大鼠經(jīng)口LD50：3980mg/kg；小鼠經(jīng)腹膜腔LD50：500mg/kg

2、致突變：人體淋巴細胞雙染色體交換測試系統：1mmol/L

3、對眼睛、呼吸系統及皮膚有刺激性。

生態(tài)學(xué)數據

暫無(wú)

分子結構數據

1、   摩爾折射率：34.88

2、   摩爾體積（cm³/mol）：99.5

3、   等張比容（90.2K）：367.3

4、   表面張力（dyne/cm）：52.0

5、   極化率（10^-24cm³）：13.83

計算化學(xué)數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學(xué)鍵數量:1

5.互變異構體數量:4

6.拓撲分子極性表面積37.3

7.重原子數量:9

8.表面電荷:0

9.復雜度:93.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學(xué)鍵立構中心數量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構中心數量:0

15.共價(jià)鍵單元數量:1

性質(zhì)與穩定性

1.無(wú)色結晶性粉末。在空氣中易升華。有芳香氣味。

2.本品有強烈刺激性和腐蝕性，豚鼠腹內注射致死量為３０００ｍｇ／ｋｇ，大鼠
口服ＬＤ５０為２７００ｍｇ／ｋｇ。

3. 存在于煙葉、煙氣中。
　

貯存方法

本品用內二塑（二層）外編包裝，每袋凈重２５ｋｇ，或用ＰＰ袋裝，凈重５００ｋｇ／袋或１０００ｋｇ／袋。

合成方法

1.對羥基苯甲醛的生產(chǎn)有多條工藝路線(xiàn)，目前工業(yè)生產(chǎn)主要有苯酚、對甲酚、對硝基甲苯等原料路線(xiàn)。1.苯酚法苯酚法又分為Reimer-Tiemann反應、Gattermann反應、苯酚-三氯乙醛路線(xiàn)、苯酚-乙醛酸路線(xiàn)、苯酚-甲醛路線(xiàn)等多種合成工藝路線(xiàn)。苯酚法的工藝特點(diǎn)是原料易得，制造工藝較簡(jiǎn)單，但收率偏低，成本較高。（1）Reimer-Tiemann反應苯酚和三氯甲烷在堿水溶液中，于60-100℃下加熱反應2-4h，同時(shí)生成對羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲醛（俗稱(chēng)水楊醛），總收率50%左右，對羥基苯甲醛收率最高僅17%。此工藝主要用來(lái)合成水楊醛，對羥基苯甲醛作為副產(chǎn)品，但卻是現有的主要工藝生產(chǎn)方法之一。此工藝原料轉化率和產(chǎn)品收率都很低，還有大量焦油產(chǎn)生。氯仿必需過(guò)量，未反應的苯酚不易回收，產(chǎn)品的分離和提純困難。因此，必須大力開(kāi)發(fā)新的高效催化劑，提高反應的選擇性，開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單高效的產(chǎn)品分離和提純方法，才能降低成本，提高產(chǎn)品得率。（2）Gattermann反應苯酚和HCN，在A(yíng)lCl3存在下，通入干HCl，進(jìn)行催化反應，并在冰水中分解，得到對羥基苯甲醛，產(chǎn)品收率較高。如采用氰化鋅代替HCN，則收率幾乎是理論量。此工藝產(chǎn)品選擇性較高，但缺點(diǎn)一是氰化物毒性大，操作技術(shù)要求高、難度大；二是由于采用無(wú)水操作，反應設備要求嚴格、費用高；三是有少量水楊醛伴隨產(chǎn)生，產(chǎn)品分離提純困難，因而限制了大規模生產(chǎn)。

2.對硝基甲苯法對硝基甲苯法生產(chǎn)對羥基苯甲醛的工藝過(guò)程分氧化還原、重氮化和水解三步進(jìn)行。（1）對硝基甲苯氧化還原對硝基甲苯用多硫化鈉同步氧化還原，得到對氨基苯甲醛。具體工藝過(guò)程為：將對硝基甲苯、乙醇溶劑與表面活性劑（如OP吐溫等）按質(zhì)量比1：5：0.02-0.04混合均勻，在80-85℃下滴加多硫化鈉水溶液，反應2-3h。產(chǎn)物用水蒸汽蒸餾，除去對硝基甲苯和對氨基甲苯。在用乙醚萃取得對氨基苯甲醛。反應轉化率和收率均在90%以上。多硫化鈉可用硫氫化鈉、燒堿和硫磺為原料制得。（2）重氮化和水解將對氨基苯甲醛用40%硫酸處理，在0-3℃下加入30% 亞硝酸鈉溶液，反應30min左右，用少量尿素分解過(guò)量的亞硝酸鈉，得到對氨基苯甲醛重氮鹽溶液。此溶液在硫酸存在下水解，溫度80-85℃，時(shí)間30min左右。產(chǎn)物經(jīng)提取、純化、干燥得對羥基苯甲醛產(chǎn)品，收率90%以上。此工藝的優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)格便宜，但缺點(diǎn)是工藝路線(xiàn)長(cháng)，設備龐大，且中間產(chǎn)物對氨基苯甲醛有毒，重氮化反應溫度低，冷凍條件高。目前國內山西祁縣精細化工廠(chǎng)采用此工藝生產(chǎn)對羥基苯甲醛。

3.對甲酚催化氧化法該工藝是在催化劑作用下，用空氣或氧直接氧化對甲酚合成對羥基苯甲醛。20世紀80年代，日本、美國、德國等對此工藝路線(xiàn)進(jìn)行了深入研究和報道。80年代末90年代初，國內江蘇、上海、大連等地幾家研究和生產(chǎn)單位也對此工藝進(jìn)行了研究開(kāi)發(fā)，并將其用于工業(yè)生產(chǎn)。其具體工藝流程為：將對甲酚、氫氧化鈉、甲醇加入不銹鋼壓力釜，攪拌至完全溶解后，加入醋酸鈷將反應釜密封，升溫至55℃開(kāi)始通入氧氣，使釜內壓力保持在1.5MPa條件反應8-10h，反應過(guò)程中嚴格控制通氧速率，在釜內配有盤(pán)管冷卻系統，當反應時(shí)溫度升高釜夾套可通冷卻水，此時(shí)盤(pán)管內開(kāi)始通冷卻水，嚴格控制通氧總量，并保持釜內溫度在60℃左右。反應結束時(shí)將物料放入初蒸釜，蒸去溶劑甲醇回收利用，加水溶解后加入鹽酸進(jìn)行鹽析。將固液物料用離心機過(guò)濾，所得固體放入真空烘箱在60℃左右干燥3-5h，即可得到含量大于98%的對羥基苯甲醛。

4. 從水中得針晶。

5.制法：

于反應瓶中加入對羥基芐基醇（2）496mg（4mmol），二氧六環(huán)24mL，而后加入2,3-二氯-4,5-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）908mg（4mmol），反應立即發(fā)生，生成深綠色（反應放熱），并且約1min左右生成DDQH2沉淀。薄層分析證明15min后反應結束。由黃色反應混合物中減壓蒸出溶劑，剩余物中加入二氯甲烷，濾去不溶物（DDQH2，幾乎定量）。濾液濃縮，得化合物（1），收率74%?？梢杂盟亟Y晶。^[1]

用途

該品為醫藥、香料、液晶的中間體，還用作溶劑。對羥基苯甲醛用于生產(chǎn)抗菌增效劑TMP（甲氧芐氨嘧啶）、羥氨芐青霉素、羥氨芐頭孢霉素、人造天麻、杜鵑素、苯扎貝特、艾司洛爾；用于生產(chǎn)香料茴香醛、香蘭素、乙基香蘭素、覆盆子酮。

安全信息

危險運輸編碼：暫無(wú)

危險品標志：刺激

安全標識：S26 S36

危險標識：R36/37/38

文獻

[1]參考文獻：Becker H D，Bjok A，Alder E J Org Chem，1980,45:1596. 參考書(shū)：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無(wú)