能力驗證是通過(guò)實(shí)驗室間的比對來(lái)確定實(shí)驗室檢測能力的活動(dòng)，通過(guò)能力驗證，可使實(shí)驗室了解分析項目的整體水平和自己所處的位置，有利于找差距，進(jìn)一步提高自身技術(shù)能力和管理水平。小析姐分享了一位行業(yè)大咖對農殘檢測的經(jīng)驗教訓，梳理了一下，分享給大家，希望對大家有所幫助。

樣品發(fā)放模式

1. 標液：2008年與2020年發(fā)放能力驗證樣品時(shí)，發(fā)放了標液，標液濃度為2.0ug/mL，其它年不發(fā)標液，讓自己配制標液。
2. 樣品數量：一般為一個(gè)空白樣品，兩個(gè)平行樣品，但2018年發(fā)放時(shí)，只發(fā)一個(gè)空白樣品，一個(gè)樣品，這個(gè)樣品要做平行樣，要從這個(gè)樣品中稱(chēng)取兩回樣，進(jìn)行平行樣品測定。2008年與2020年一樣，有4個(gè)樣品，其中1個(gè)空白樣品，3個(gè)平行樣品。

考試項目及含量

能力驗證的項目逐年增加，從2008年10種農殘到現在的90多種農殘，從單一標準NY761到今年8個(gè)檢測標準，儀器從單一氣相色譜儀到氣相、液相、氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用等?？梢哉f(shuō)難度也在逐年增加，能夠使用不同儀器來(lái)完成，也成了對實(shí)驗人員操作技能的考試。

1. 考試時(shí)間：能力驗證時(shí)間大多集中年初，年中、國慶左右，每年2-3月份出現4次，6月份出現3次，9-10月份出現2次。因此每年過(guò)了年，大家都要早做準備，能力驗證要來(lái)了。
2. 考試項目：從表2來(lái)看，農殘的考試項目有機磷是甲胺磷、磷胺、甲拌磷、甲基對硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、水胺硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、伏殺硫磷、甲拌磷亞砜、三唑磷、敵敵畏、毒死蜱等，其中殺螟硫磷3次，甲胺磷2 次，二嗪磷2 次，甲基對硫磷2 次，三唑磷2次，毒死蜱2次，其余均為1次；有機氯及菊酯類(lèi)多是甲氰菊酯、氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、異菌脲、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、α-666、γ-666、溴氰菊酯、三唑酮等。其中三氟氯氰菊酯4次，異菌脲3次，氰戊菊酯2次，甲氰菊酯2次，其余1次等。
3. 含量：最低含量是0.042，最高點(diǎn)是0.45，0.10與 0.20出現的次數最多，分別為11次與10次，0.14-0.16出現9次，0.30-0.40出現4次，0.050出現3次。低含量的項目是666，因為它響應值很高，添加量很小，出峰就很好。高含量的是甲拌磷亞砜、治螟磷等，可能與響應值不高有關(guān)系。

能力驗證的經(jīng)驗分享

• 評價(jià)參加實(shí)驗室的檢測能力，通常用Z比分數進(jìn)行評價(jià)。
• Z值的絕對值小于等于2，滿(mǎn)意、通過(guò)；
• Z值的絕對值大于等于3，不滿(mǎn)意、不通過(guò)；
• Z值的絕對值小于3大于2，可疑。

隨著(zhù)能力驗證的項目與難度逐年增加，做能力驗證時(shí)以下幾點(diǎn)要注意：

1、儀器

• 色譜柱：要特意準備一支新的色譜柱，只做能力驗證，每次能力驗證都用它，用了幾次后，轉成檢測任務(wù)的柱子，這樣不浪費。因為柱子是干凈的，所以不易出現污染后的各種不正常數據。
• 進(jìn)樣口：進(jìn)樣口要保持干凈，能力驗證時(shí)，用新的進(jìn)樣墊，用新的襯管與新的O型圈，色譜柱上的石墨墊也換成新的，進(jìn)樣針用新的，或檢查進(jìn)樣針沒(méi)問(wèn)題再使用。這樣避免了重現性不好、回收率高問(wèn)題。

2、檢測標準的前處理

• 氮吹或旋蒸：樣品濃縮時(shí)，目標物容易損失，也容易造成平行樣品不平行，氮吹時(shí)要保持氣流量一致，但是氮吹儀上沒(méi)法檢測流量，只能用笨辦法，將上面的氣流旋鈕都放到最大，在不同氮吹針頭下進(jìn)行氮吹，記錄氮吹完的時(shí)間，時(shí)間相近的畫(huà)上記號，在做平行樣品時(shí)，放在有記號的氮吹針下，可以保持平行性。
• 過(guò)小柱：凈化時(shí)淋洗弗羅里析柱時(shí)，液面不要干，當溶劑液面到達柱吸附層表面時(shí)，立即倒入上述待凈化溶液，如果柱子表面干了再倒入溶液，農藥會(huì )吸附在柱子上，回收率降低。
  凈化時(shí)，淋洗液與洗脫液要按標準上規定的順序進(jìn)行，如果溶劑用錯，或順序弄錯，目標物在小柱上洗脫不下來(lái)，回收率會(huì )很低。
• 混勻、定容：用丙酮清洗小燒杯的待測液時(shí)，最好在混合器上轉圈洗燒杯底部，移入15mL刻度離心管中，用約3mL丙酮分三次洗燒杯，洗燒杯時(shí)也在混合器混勻清洗。
  用刻度離心管定容時(shí)，刻度離心管要用檢定過(guò)的，定容時(shí)要準確，定容后要再次混勻。

3、基質(zhì)效應

大多數農藥的回收率會(huì )在70-120%之間，但是甲胺磷、氧化樂(lè )果等強極性農藥，有較強的基質(zhì)效應，回收率會(huì )高達400%，解決的辦法是同一樣品的基質(zhì)配標液；

例如找一空白樣品，按方法進(jìn)行前處理，最后定容至5mL，用這5mL配制標液，進(jìn)氣相色譜儀測得峰面積，用來(lái)計算樣品中甲胺磷、氧化樂(lè )果的回收率，這樣就大大減少了基質(zhì)效應。

4、加標回收

加標回收率低要從前處理方面找原因，大都集中在前處理方面，從提取、濃縮、凈化、定容等方面找原因，提取時(shí)用刻度吸管吸液要準確，濃縮時(shí)氮吹或旋蒸，近干狀況要掌握好，凈化時(shí)過(guò)小柱，小柱不能干，淋洗或洗脫溶劑順序不要錯，定容時(shí)要準確，要注意混勻。

加標回收率高要從基質(zhì)效應來(lái)查找問(wèn)題，基質(zhì)配標液，用高惰性襯管、稱(chēng)取樣品要混勻等，稱(chēng)取樣品時(shí)，一定要混勻樣品后再稱(chēng)樣，我們遇見(jiàn)過(guò)稱(chēng)取的菜汁多，稱(chēng)取菜樣少，引起回收率高的情況。

5、加強培訓與練習

為了順利通過(guò)能力驗證，要加強培訓與練習，讓有經(jīng)驗的同志進(jìn)行培訓，對能力驗證出現的問(wèn)題進(jìn)行總結，對關(guān)鍵點(diǎn)進(jìn)行詳細介紹，組織要參加能力驗證的人員進(jìn)行日常練習，進(jìn)行加標回收等試驗，對出現的問(wèn)題及時(shí)解決，最好對每種農藥都要做加標回收試驗，記錄它們的回收率，對回收率低的與高的農藥，要查找原因，找到解決辦法。

能力驗證總結

1、要不要與其它人對答案

每次能力驗證時(shí)，大家都會(huì )建個(gè)群，在里面熱鬧的對答案，因為參加能力驗證的機構比較多，一家一個(gè)添加也是不現實(shí)的。大都分是分組進(jìn)行添加的，這樣肯定有人與自己的含量是一樣的，有時(shí)還真能找對人，然后大家對答案，答案一樣心里有底。不過(guò)我不建議這樣做，一是茫茫人海，尋找與自己一組的人，很費時(shí)間，二是對方的答案可能是錯的，本來(lái)自己做對的，因為不自信，反而不通過(guò)。

2、要不要用回收率倒推結果

這個(gè)問(wèn)題也經(jīng)常有人問(wèn)，我們在做能力驗證時(shí)，同時(shí)會(huì )做加標回收，看它的回收率如何，如果加標樣品回收率在80%-120%之間，就直接報結果，如果加標樣品的回收率低于70%，要查找前處理的問(wèn)題，如果時(shí)間很緊，可以倒推一下，但不能保通過(guò)，有時(shí)加標樣品做的回收率低了，可盲樣做的沒(méi)問(wèn)題，一倒推，反而數據不對了。如果回收率高了，那就換個(gè)襯管或用基質(zhì)配標液，消除一下，再計算結果。

我們的成功經(jīng)驗是，前期準備工作充分，在能力驗證前將每種農藥的加標回收都做一遍，并做好記錄，對于加標回收低或高的，一定要找到解決方法，這樣手中有數，心里不慌，不管考試哪個(gè)，都有應對措施。

3、如果不平行，怎么辦？

一是平常要多練習平行樣品的測定，比如每種農藥都加標平行樣品的測定，對不平行的原因要找到。二是如果盲樣真出現嚴重不平行，相差一半也是有的，那么就報高數據的，低數據的一般都通不過(guò)。比如平行一0.05，平行二0.10，那就報0.10，不過(guò)不平行的原因接下來(lái)一定要找出來(lái)，如果找不出來(lái)，下次能力驗證還是這個(gè)問(wèn)題。

4、多儀器互做驗證

做能力驗證時(shí)，可以利用不同儀器互做驗證，比如用氣相色譜儀檢測農殘時(shí)，判斷是否該農藥，就可以用氣質(zhì)聯(lián)用來(lái)定性，有些在氣相色譜儀、氣質(zhì)聯(lián)用儀上容易吸附的農藥，可以用液相色譜儀、液質(zhì)聯(lián)用儀來(lái)檢測，但是要用該儀器的前處理方法，這樣數據才能準確些，比如用NY761做前處理，應該上氣相色譜儀來(lái)檢測，如果拿到液質(zhì)聯(lián)用儀上，也可以出數據，但數據的準確性還是以氣相色譜儀為準。

回首這近十年的能力驗證，一路坎坷，一把辛酸，沒(méi)少通宵達旦做試驗，沒(méi)少為報哪個(gè)數據而發(fā)愁，沒(méi)少查找各種問(wèn)題，累得兩鬢生白發(fā)，最終也練就了一身過(guò)硬本領(lǐng)。

文章來(lái)源：實(shí)驗與分析公眾號

作者：小析姐