所謂發(fā)泡劑就是使對象物質(zhì)成孔的物,它可分為化學(xué)發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑和表面活性劑三大類(lèi)。今天我們就來(lái)簡(jiǎn)單介紹一下常用的幾種物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑,以及塑料形成的四個(gè)階段。

物理發(fā)泡劑
物理發(fā)泡劑就是泡沫細孔是通過(guò)某一種物質(zhì)的物理形態(tài)的變化,即通過(guò)壓縮氣體的膨脹、液體的揮發(fā)或固體的溶解而形成的常用的揮發(fā)性發(fā)泡劑。
品種有:含5~7個(gè)碳的脂肪烴;鹵代烴;低沸點(diǎn)的醇,醚、酮和芳烴。通常應用物理發(fā)泡劑的工程塑料主要有ABS和酚醛樹(shù)脂等。
二氧化碳發(fā)泡劑
- 一種是異氰酸酯和水反應生成二氧化碳(水發(fā)泡)作為發(fā)泡劑,另一種是液體二氧化碳。
- 目前主要用于對絕熱性要求不高的供熱管道保溫、包裝泡沫塑料和農用泡沫塑料等領(lǐng)域。
- 液體二氧化碳發(fā)泡優(yōu)缺點(diǎn)與水發(fā)泡相同,目前主要用于聚氨酯軟泡。
- 氫化氟氯烴(HCFC)發(fā)泡劑
- 分子中含有氫,化學(xué)特性不穩定,比較容易分解。
- 目前商業(yè)上可以替代CFC-11最成熟的產(chǎn)品為HCFC-14LB,它與多元醇和異氰酸酯的相溶性好。
- 在不增加設備的條件下可以直接用HCFC-14LB代替CFC-11。
- 在達到同樣密度和相近的物理特性泡沫體時(shí)用量要少于CFC-11。
烴類(lèi)發(fā)泡劑
- 用于聚氨酯發(fā)泡劑的烴類(lèi)化合物主要是環(huán)戊烷,特別是環(huán)戊烷的硬泡體系具有導熱系數較低和抗老化性能,ODP值為零等優(yōu)點(diǎn),常被用于冰箱、冷庫和建筑的隔熱保溫等領(lǐng)域,已經(jīng)成為我國硬泡CFC-11替代品的首選。
氫化氟烷烴(HFC)發(fā)泡劑
- HFC類(lèi)化合物ODP值為零,在軟質(zhì)PU泡沫生產(chǎn)中是CFC-11理想的替代產(chǎn)品。
- 早期的HFC類(lèi)發(fā)泡劑主要是HFC-134A和HFC-152A,這兩種發(fā)泡劑具有低分子量和低沸點(diǎn),達到相同密度和相近物理特性泡沫體時(shí),用量比CFC-11用量少,并且性能比較穩定。
- 但是它們的缺陷在于導熱系數比較高,且在一般多元醇中的溶解度較低,加工含有HFC-134A和HFC-152A的組合聚醚相對比較困難,另外需要發(fā)泡設備以滿(mǎn)足加工要求。
化學(xué)發(fā)泡劑
化學(xué)發(fā)泡劑又稱(chēng)分解性發(fā)泡劑。
化學(xué)發(fā)泡劑是那些經(jīng)加熱分解后能釋放出二氧化碳和氮氣等氣體,并在聚合物組成中形成細孔的化合物它們能均勻地分散于樹(shù)脂中,受熱分解,可產(chǎn)生至少一種氣體。
可分為無(wú)機發(fā)泡劑和有機發(fā)泡劑兩類(lèi)。有機發(fā)泡劑是塑料中使用的主要發(fā)泡劑,主要是偶氮類(lèi)、亞硝基類(lèi)和磺酰肼類(lèi)。
另外還有一些發(fā)泡劑組成物,其發(fā)泡氣體是通過(guò)兩個(gè)組分間的吸熱反應而釋放出來(lái)的。
偶氮類(lèi)
- 桔黃色結晶粉末,相對分子質(zhì)量116.1,相對密度1.65,細度(200目通過(guò))≥99.5%,水分≤0.1%,灰分≤0.1%。
- 溶于堿,不溶于醇、汽油、苯、吡啶等一般有機溶劑,難溶于水。
- 分解溫度190~205℃,不易燃。
- 發(fā)氣量為200~300ml/g,主要是氮氣、一氧化碳和少量二氧化碳。
- 室溫貯存穩定,有自熄性,但在120℃以上時(shí)因分解產(chǎn)生大量氣體,在密閉容器中易發(fā)生爆炸。
- 用途:適用于PE、PVC、PS、PP、ABS等。其分解產(chǎn)物無(wú)毒、無(wú)臭、不污染,可以制得純白的泡沫體。
- 分解溫度高,產(chǎn)生的氣泡均勻、致密。
- 適用于閉孔泡沫體、常壓或加壓發(fā)泡體,厚的或薄的發(fā)泡體等各種發(fā)泡制品。如PVC和增塑糊發(fā)泡體,聚烯烴的壓延和模塑發(fā)泡體,發(fā)泡人造革等。
偶氮二異丁腈
- 白色結晶粉末,相對密度1.1,揮發(fā)分1%,甲醇不溶物0.1%,熔點(diǎn)>99℃。
- 溶于甲醇、乙醇、丙醇、乙醚、石油醚等有機溶劑,不溶于水。
- 分解溫度98~110℃,放出氮氣,發(fā)氣量130~155ml/g。
- 室溫下緩慢分解,30℃下貯存數月后顯著(zhù)變質(zhì),應在10℃以下存放。
- 用途:特別適用于PVC,還可用于環(huán)氧樹(shù)脂、PS、酚醛樹(shù)脂及橡膠等。
- 分解發(fā)熱量低,約125.6~167.5J/mol,故使用量高達40%也不致使制品燒焦,可制得潔白制品。
- 分解溫度低,可用于普通的PVC糊。
- 毒性較大,這大大限制了其應用。
- 近年來(lái),其作為發(fā)泡劑應用已日漸縮小,主要用作聚合引發(fā)劑。
偶氮二甲酸二異丙酯
- 橙色油狀液體,相對分子質(zhì)量202,凝固點(diǎn)2.4℃,沸點(diǎn)75.5℃(33.31Pa),單獨加熱時(shí),240℃下仍然穩定。
- 使用鉛鹽、有機錫化合物、鎘皂和鋅皂等熱穩定劑可以使其活化,降低分解溫度。
- 在100~200℃內的發(fā)氣量為200~350ml/g。
- 溶于常見(jiàn)的增塑劑。
- 用途:液體發(fā)泡劑,適用于PE、PP、PVC等。
- 在塑料中易分散,泡孔結構均勻致密,分解產(chǎn)物無(wú)臭、無(wú)毒、無(wú)色、不污染,可以制造色澤極淺的泡沫塑料。
- 調整配方和加工條件,可制得閉孔或開(kāi)孔泡沫體。
塑料泡沫的形成階段
- 第一階段,發(fā)泡劑必須完全均勻地分散在聚合物內,聚合物通常呈液體或熔融態(tài)。發(fā)泡劑此時(shí)在聚合物中可以形成真正的溶液,或者僅僅是均勻地分散在聚合物中,形成二相系統。
- 第二階段,大量單個(gè)的氣泡形成后,該系統即轉變成一個(gè)氣體分散在液體中的系統了。此時(shí)往往要加入核化劑,以促進(jìn)大量小氣泡形成。核化劑一般是極細的惰性顆粒,它們?yōu)樾職庀嗟男纬商峁┎课弧?/li>
- 第三階段,最初形成的泡孔在不斷漲大,這是因為有更多的氣體擴散并透過(guò)聚合物進(jìn)入了泡孔。如果這段時(shí)間夠長(cháng),則單個(gè)的泡孔就將互相接觸。假如隔開(kāi)單個(gè)泡孔的壁破裂,那么,通過(guò)這種聚結方式,就會(huì )形成更大些的泡孔。如果主要是通過(guò)泡孔互連而形成的泡沫,則稱(chēng)之為開(kāi)孔式泡沫。如果是由互不相連的泡孔形成的泡沫,就叫閉孔式泡沫。如果允許泡孔聚結無(wú)限制地進(jìn)行下去,那么泡沫就會(huì )塌陷,這是因為氣體全部自動(dòng)地與聚合物分離開(kāi)了。
- 第四階段,當聚合物粘度增加,泡孔不能再增長(cháng)時(shí),泡沫就會(huì )穩定住。采用冷卻、交聯(lián)或其它方法都可以增加聚合物粘度。發(fā)泡過(guò)程的后三個(gè)階段,從時(shí)間來(lái)看,則可短至幾分之一秒,最長(cháng)也不會(huì )超過(guò)幾秒鐘。泡沫的形成,要求聚合物呈液態(tài)。為此,可通過(guò)加熱溶解或塑化聚合物。
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