選用空白試劑加標的方法來(lái)驗證回收率,分別添加低、中、高3個(gè)濃度,按照上述方法測定后計算加標回收率及相對標準偏差,結果如表1。
評定某個(gè)項目的不確定度時(shí),應在計算公式的基礎上建立數學(xué)模型并逐步分析可能引入不確定度的因素。本實(shí)驗以外標法峰面積定量,試樣中脂肪酸的含量按下式計算:
式中:
Xi—試樣中各脂肪酸的含量,單位為毫克每百克(mg/100g);Ci—試樣測定液中各脂肪酸甲酯的含量(μg/mL);
從測量方法、數學(xué)模型及實(shí)際實(shí)驗操作可知,鮮馬奶中脂肪酸測量的不確定度來(lái)源主要包括:稱(chēng)取樣品誤差m、移取試劑體積誤差V、標準物質(zhì)純度誤差P、方法重復性誤差rep、方法回收率誤差R等。魚(yú)骨圖分析如下:
結合數學(xué)模型和《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》,氣相色譜法測定鮮馬奶中棕櫚酸含量的相對標準不確定度的計算公式為:
樣品采用萬(wàn)分之一天平進(jìn)行稱(chēng)量,稱(chēng)樣量為10.0216g(精確至0.0001g),根據該天平鑒定證書(shū)可知其最大允差為±0.0001g,按照均勻分布,采用B類(lèi)方法評定,則樣品稱(chēng)量過(guò)程中天平引入的標準不確定度和相對不確定度為:
在樣品的前處理過(guò)程中,涉及以下幾個(gè)移取試劑的步驟可能引入不確定度,需分別進(jìn)行計算:①采用10~100.0μL量程的移液器加入0.05mL的鹽酸水溶液;②采用0~10.00mL量程的移液管加入10mL的正己烷;③采用0~10.00mL量程的移液管吸取上清液2.0mL;④采用100~1000μL量程的移液器加入0.8mL的氫氧化鉀―甲醇溶液。以下分別計算四個(gè)步驟的標準不確定度和相對不確定度。
①根據10~100.0μL量程的移液器檢定報告,移取50.0μL液體的誤差為±0.2%,則相對不確定度為:
②依據“JJG196-2006常用玻璃量具檢定規程”,0~10.00mL量程的A級分度移液管的最大允差為±0.05mL。實(shí)驗室溫度波動(dòng)在20±5℃時(shí),正己烷的膨脹系數(參照汽油)為0.95×10-3/℃。按照均勻分布,吸取10.0mL正己烷的吸量管的標準不確定度和溫度引起的體積標準不確定度為:
則步驟②的相對不確定度為:
③由于采用的分度吸量管規格與②中相同,且吸取的2.0mL上清液主要為正己烷,故計算移液管的不確定度和由溫度引起的體積標準不確定度參照②中的算法進(jìn)行:
則步驟③的相對不確定度為:
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相關(guān)鏈接:脂肪酸,正己烷,氫氧化鉀,棕櫚酸