復混肥料是指氮、磷、鉀三種養分中，至少含有二種養分標明量的肥料。它們是經(jīng)過(guò)化學(xué)或物理(機械)的方法加工制成的肥料，分混合肥料(通常所說(shuō)的復混肥料)和復合肥料二類(lèi)，僅由化學(xué)方法制成的稱(chēng)為復合肥料如磷酸銨、硝酸磷肥、磷酸二氫鉀等?；旌戏柿嫌址只斐煞柿虾团涑煞柿隙?lèi)，前者有物理變化(其中有的也有輕微的化學(xué)變化)，而后者沒(méi)有物理變化只是機械的混合。

一、分析憊義

除磷酸二氫鉀外，其他復混肥料一般均含有氮素。由于復混肥料在生產(chǎn)過(guò)程中，氮的配比不可能?chē)栏褚恢?，且在一些混合肥料的配方中，還可能有氮的損失。因此，在肥料生產(chǎn)過(guò)程和產(chǎn)品質(zhì)最監督及科研工作中，都需要對復混肥料中氮的實(shí)際含量進(jìn)行檢測。

二、方法選擇的依據

復混肥料總氮量一般用蒸餾滴定法測定，而不用酸量法或甲醛法測定。不同的復混肥料其氮的形態(tài)不同，特別是混合肥料中的氮往往有多種形態(tài)，有銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氰胺態(tài)氮和其他有機態(tài)氮等。除銨態(tài)氮外，其他形態(tài)的氮在蒸餾滴定之前，都需轉化為銨態(tài)氮。對于混合肥料，當樣品中含硝態(tài)量時(shí)，需將硝態(tài)氮還原成鐵態(tài)氮;當樣品不含硝態(tài)氮但含有尿素、石灰氮以外的其他有機態(tài)氮，或成份未知但經(jīng)檢驗不含硝態(tài)氮時(shí)，需將樣品進(jìn)行消化。當樣品既含硝態(tài)氮又含其他形態(tài)的氮，或含有機物質(zhì)且硝態(tài)氮檢定有困難時(shí)，需還原硝態(tài)氮再將樣品進(jìn)行消化;當樣品僅含尿素、石灰氮時(shí)，將樣品進(jìn)行水解。磷酸一、二銨中的氮為銨態(tài)氮。用水或鹽酸溶液浸提即可。硝酸磷肥需將硝態(tài)氮還原成銨態(tài)氮。

三、方法原理

在酸性介質(zhì)中用鉻粉將硝酸還原成鐵鹽，在觸媒存在下，用濃硫酸消煮，將有機態(tài)氮或尿素態(tài)和氰氨態(tài)轉化為硫酸銨。從堿性溶液中蒸餾氮，并吸收在過(guò)量硫酸標準溶液中，在甲基紅-亞甲基藍混合指示劑存在下，用氫氧化鈉標準溶液返滴定。

四、儀器及設備

容量瓶500 mL;移液管50mL;錐形瓶500 mL;滴定管50mL(酸、堿式);蒸餾裝置。此儀器最好帶標準磨口的成套儀器或能保證定量蒸餾和吸收的任何儀器。蒸餾儀器的各部件用橡皮塞和橡皮管連接，或是采用球形磨砂玻瑞接頭，為保證系統密封，球形玻璃接頭應用彈簧夾子夾緊。

振蕩器；分光光度計。

五、試劑

1、鉻粉(Cr):細度小于0.25mm；

2、氧化鋁(或沸石):條狀，經(jīng)熔融;

3、防泡劑:熔點(diǎn)小于100℃的石蠟或硅脂;

4、消化觸媒混合物:將1000g硫酸鉀和50g五水硫酸銅混合，磨細混勻。

5、硫酸(p≈1.84g·cm^-3，分析純)，

6、鹽酸(P≈l.19g·cm^-3，分析純);

7、氫氧化鈉溶液〔p(NaOH)=400g ·L^-1]:稱(chēng)取400g氫氧化鈉(分析純〕，溶于水中，冷卻后稀釋至1000mL;

8、氮氧化鈉標準溶液口(NaOH)=0.5 mol·L^-1]:稱(chēng)取100g氮氧化鈉《分析純)，溶于100 mL水中，搖勻，注入聚乙烯瓶中。密閉放置至溶液清亮。用塑料管虹吸取26 mL上層清液，注入1000 mL無(wú)二氧化碳的水中，搖勻。稱(chēng)取3 g(精確到0.0001 g)經(jīng)105^oC～110℃烘至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀，溶于80mL無(wú)二氧化碳的水中，加二滴酚酞指示劑，用配制好的氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗。氫氧化鈉標準溶液濃度按下式計算:

式中:c——NaOH的濃度，mo1·L^-1 ;

m——鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量，g;

V₁——氫氧化鈉標準溶液用量，mL;

V₂——空白試驗氫氧化鈉標準溶液用量,mL;

10^-3——將mL換算成L的系數;

204.2——鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量,M(KHCO₂C₆H₄CO₂)=204.2g ·mol^-1。

9、硫酸標準溶液[c(1/2H₂SO₄)=0.5mol·L^-1]:盆取15mL硫酸(分析純)，溶于1000mL水中，冷卻，搖勻。稱(chēng)取0.8g(精確到0.0001g )經(jīng)270^oC～300℃烘至恒重的基準無(wú)水碳酸鈉，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑，用配制好的硫酸標準溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2 min,冷卻后繼續滴定再呈暗紅色。同時(shí)做空白試驗。硫酸標準溶液濃度按下式計算:

式中:c——1/2H₂SO₄濃度mol·L^-1；

m——基準無(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量g;

V₁——硫酸標準溶液用量,mL;

V₂——空白試驗硫酸標準溶液用量,mL;

10^-3——將mL換算成L的系數;

52. 99——無(wú)水碳酸鈉( Na₂CO₃)的摩爾質(zhì)量，M(NaCO₃)=52.99g·mol^-1。

10、氫氧化鈉標準溶液[c(NaOH)=0.2 mol·L^-1]:用塑料管虹吸取11 mL飽和氫氧化鈉上層清液，注入1000 mL無(wú)二氧化碳的水中，搖勻。稱(chēng)取1.2g(精確到0.0001g )經(jīng)105 ^oC～110^oC烘至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀，溶于80 mL無(wú)二氧化碳的水中，加二滴酚酞指示劑(10g·L^-1)，用配制好的氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗。氛氧化鈉標準溶液濃度計算同試劑8。

11、硫酸標準溶液[c(1/2H₂SO₄)=0.2mol·L^-1]:量取5.6mL硫酸(分析純)，溶于1000 mL水中，冷卻，搖勻。稱(chēng)取0.32g(精確到0.0001g)經(jīng)270^oC-300^oC烘至恒重的基準無(wú)水碳酸鈉，溶于50 mL水中，加10滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續滴定再呈暗紅色。同時(shí)做空白試驗。硫酸標準溶液濃度計算同試劑9;

12.混合指示劑:2g·L^-1甲基紅乙醇溶液50mL同1g·L^-1亞甲基藍乙醇溶液50mL混合;

13.鹽酸溶液(1:1):鹽酸〔分析純〕和水等體積混合;

14.廣泛pH試紙。

參考資料：土壤農業(yè)化學(xué)分析方法