二甲基硅氧烷以及低聚物殘余變成食品類(lèi)觸碰原材料新的風(fēng)險性側重點(diǎn)，為合理調查食品類(lèi)硅膠廚具中二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)的含量，選用氣象色譜儀-質(zhì)譜分析/質(zhì)譜（GC-MS/MS）創(chuàng )建了與此同時(shí)測量硅膠廚具中21種二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)含量的方式 。對用乙酸丁酯獲取后的試品中21種二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)以ZB-5HT(15 m × 0.25 mm × 0.1 µm)離子交換柱實(shí)現分離出來(lái)，選用電噴霧器離子源(ESI)，多反映檢測(MRM)方式開(kāi)展掃描儀。結果顯示，21種二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)的色譜儀分離出來(lái)成效優(yōu)良，在0.05～2.50 mg/L濃度值范疇內線(xiàn)性相關(guān)優(yōu)良，最少方法檢出限除三羥基三苯基環(huán)三二甲基硅氧烷、四羥基四苯基環(huán)四二甲基硅氧烷和五羥基五苯基環(huán)五二甲基硅氧烷為0.20 mg/kg，其他化學(xué)物質(zhì)均為 0.05 mg/kg。加標回收率在91.3%~107.8%中間，相對性相對標準偏差均小于5.0％。該方式迅速高效率、線(xiàn)形范疇好，適用硅膠廚具中21種二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)含量的檢驗。

硅氧烷是一類(lèi)帶有(R2SiO)x構造的有機物，其碳鏈是根據（-Si-O-Si-）鍵組成的，R意味著(zhù)羥基、苯基等替代官能團。當R基團全都被羥基替代，二甲基硅氧烷的碳鏈構造可分成環(huán)形羥基二甲基硅氧烷(Cyclic methylsiloxane，CMS)和線(xiàn)形羥基二甲基硅氧烷( Linear methylsiloxane，LMS)兩類(lèi)（圖1），各自用Ln 和Dn 表明( n為硅原子數)。二甲基硅氧烷中的Si-O 鍵不但具備化學(xué)鍵特性，并且也有離子鍵的特性，因此其鍵比得上一般有機物中的C-C和C-O的鍵能大。除此之外Si-O-Si 的鍵角比較大，鍵長(cháng)較長(cháng)，促使二甲基硅氧烷鏈即便在很大溫度范圍內還可以多方位隨意轉動(dòng)，因而二甲基硅氧烷對熱和化學(xué)藥品平穩，且不被水濕潤，具備耐熱、耐高溫空氣氧化、耐活性氧、耐紫外線(xiàn)輻射源與生理學(xué)可塑性等特性，突顯的抗老化特性、出色的疏水性與電絕緣性能，使其普遍使用于耐高溫原材料、抗腐蝕原材料、食品類(lèi)觸碰原材料、護膚品等行業(yè)。

硅膠是由二甲基硅氧烷歷經(jīng)匯聚獲得的，其碳鏈由-Si-O-Si-更替組成，主鏈根據-C-Si-C-連有兩個(gè)有機化學(xué)官能團。硅膠不但保證了二甲基硅氧烷的特點(diǎn)和優(yōu)勢，并且還具備易出模、可靠性好等特性，是高溫蛋糕面包用模貝的良好挑選，做為廚具也得到了顧客的普遍親睞。伴隨著(zhù)大家對硅膠耐熱和耐磨性能能需要的提升 ，不一樣的替代官能團也被慢慢引進(jìn)到硅膠的主鏈中，獲得苯基、三氟丙基和腈基等硅膠。過(guò)去大家一直覺(jué)得硅膠原材料及產(chǎn)品是無(wú)毒性無(wú)污染的。殊不知，近些年世界各國的科研工作人員發(fā)覺(jué)硅膠食品類(lèi)觸碰原材料在應用全過(guò)程中殘存的二甲基硅氧烷以及低聚物很有可能會(huì )轉移到與其說(shuō)觸及的食物中，給食品質(zhì)量安全產(chǎn)生不確定性風(fēng)險性。

伴隨著(zhù)對硅膠科學(xué)研究和運用的日益深層次，大家逐步了解到硅橡膠制品中的一些二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)歸屬于生殖系統毒副作用化學(xué)物質(zhì)，能在植物體內聚集，會(huì )致使生育功能遭受危害。毒理研究表明，低相對分子質(zhì)量的二甲基硅氧烷化學(xué)物質(zhì)對哺乳類(lèi)動(dòng)物的各種生理學(xué)全過(guò)程有立即或簡(jiǎn)接的毒素功效。也是有研究表明環(huán)三至環(huán)六的聚二烴基二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)具備內分泌失調影響功效，對人體免疫系統、肝部系統軟件、呼吸道及中樞神經(jīng)系統均有不良危害，也有將會(huì )導致中毒的表現乃至提升得癌概率。歐盟國家將環(huán)四聚二烴基二甲基硅氧烷界定為第三類(lèi)對生殖系統有害的化學(xué)物質(zhì)。英國環(huán)保署(EPA) 也將環(huán)四至環(huán)六的聚二烴基二甲基硅氧烷界定為“高生產(chǎn)量化工品”，還將其納入倫敦持續性有機物污染物質(zhì)( persistent organicpollutants，POPs) 條例決議明細。2009 年《加拿大政府公報》又依次將網(wǎng)狀結構三聚二烴基二甲基硅氧烷和網(wǎng)狀結構四聚二烴基二甲基硅氧烷等10個(gè)有機硅材料化學(xué)物質(zhì)列入“有微生物積累性、對超自然力量微生物有害”的化合物。2016年3月，歐盟國家社會(huì )發(fā)展經(jīng)濟運行分析聯(lián)合會(huì )(SEAC)舉辦全會(huì )，作出了限定環(huán)四環(huán)五的聚二烴基二甲基硅氧烷推廣的決策，歐盟國家與澳大利亞一致將低相對分子質(zhì)量的羥基二甲基硅氧烷列入優(yōu)先選擇污染物質(zhì)。

硅膠中殘余二甲基硅氧烷關(guān)鍵來(lái)自生產(chǎn)過(guò)程中殘存的原材料和化工中間體。如環(huán)三聚二烴基二甲基硅氧烷（D3），環(huán)四聚二烴基二甲基硅氧烷（D4），環(huán)五聚二烴基二甲基硅氧烷（D5）、環(huán)六聚二烴基二甲基硅氧烷（D6）、環(huán)七聚二烴基二甲基硅氧烷（D7）等羥基二甲基硅氧烷是生產(chǎn)制造硅膠的具體原材料或化工中間體，在制取硅橡膠制品的環(huán)節中，一部分二甲基硅氧烷單個(gè)反映不徹底，轉化成的二甲基硅氧烷低聚物會(huì )殘余在硅橡膠制品中，在應用全過(guò)程中很有可能會(huì )轉移到食品類(lèi)栽培基質(zhì)上。次之來(lái)自硅膠脆化全過(guò)程釋放出的二甲基硅氧烷化學(xué)物質(zhì)。在硅膠在應用全過(guò)程中，性能指標隨時(shí)間產(chǎn)生損耗的狀況為硅膠的脆化全過(guò)程。在高溫運用全過(guò)程中硅膠關(guān)鍵產(chǎn)生熱氧脆化，這時(shí)碳鏈上硅氧鍵會(huì )出現破裂、重新排列，進(jìn)而轉化成一些如D3、D4、D5、D6及其線(xiàn)形二甲基硅氧烷和高環(huán)體等低分子結構二甲基硅氧烷，這種轉化成的二甲基硅氧烷會(huì )轉移到食物中。對硅膠食品類(lèi)觸碰原材料中二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)轉移量或含量的檢驗已經(jīng)有參考文獻報導。

現階段硅膠食品類(lèi)觸碰原材料中二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)的測量方法關(guān)鍵有液相色譜儀法、氣相色譜分析和氣象色譜儀-質(zhì)譜，檢驗化學(xué)物質(zhì)主要是為羥基代替的環(huán)三硅氧烷、環(huán)四硅氧烷、環(huán)五硅氧烷和環(huán)六硅氧烷這四種化學(xué)物質(zhì)。近年來(lái)因為對硅膠工業(yè)生產(chǎn)科學(xué)研究的逐步深層次和檢測設備的提升 ，針對與此同時(shí)檢驗多種多樣生成硅膠時(shí)殘存的羥基二甲基硅氧烷單個(gè)化學(xué)物質(zhì)的辦法科學(xué)研究也愈來(lái)愈多。但針對與此同時(shí)測量一系列的網(wǎng)狀結構羥基替代二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)，玻璃化溫度從短碳鏈C3到長(cháng)碳鏈C9等環(huán)形羥基替代二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)，環(huán)形烯基替代二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)和環(huán)形芳香族替代二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)等生成硅膠的殘余單個(gè)成分的剖析檢驗方式都還沒(méi)有關(guān)規范或報導。

目前方式對之上多種多樣二甲基硅氧烷化學(xué)物質(zhì)的檢驗早已不能滿(mǎn)足日益嚴苛的條例或食品衛生安全規范規定，特別是在不能滿(mǎn)足硅橡膠制品的食品類(lèi)觸碰原材料中多種多樣殘余二甲基硅氧烷單個(gè)化學(xué)物質(zhì)成分的檢查規定，并且世界各國未有有關(guān)硅橡膠制品中多種多樣殘余二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)測量的國家標準、國家行業(yè)標準和國家標準。因而，急待創(chuàng )建一種簡(jiǎn)易高效率、精確度高而且能與此同時(shí)測量硅膠廚具中多種多樣二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)含量的檢查方式。

氣象色譜儀-串聯(lián)質(zhì)譜/質(zhì)譜（GC-MS/MS）不但具備氣象色譜儀的分離出來(lái)效果非常的好、敏感度高的優(yōu)勢，與此同時(shí)還具備可選擇性好和檢出限劣等優(yōu)勢。文中選用GC-MS/MS法，對硅膠廚具中21種二甲基硅氧烷類(lèi)在乙酸丁酯水溶液中的獲取量實(shí)現了科學(xué)研究，創(chuàng )建的辦法具備迅速靈巧、檢出限低、可選擇性好等優(yōu)勢，具備十分普遍的應用前景。

1 原材料與方式

1.1 原材料與實(shí)驗試劑

研究室必須 的硅膠廚具均由某經(jīng)銷(xiāo)商給予。21種二甲基硅氧烷類(lèi)物質(zhì)，純凈度≥98%, 購自 CMW企業(yè)或法國Dr. Ehrenstorfer企業(yè)。3-(2,3-環(huán)氧樹(shù)脂丙氧)丙基三叔丁基氯硅烷內標標準物質(zhì)，純凈度≥98%，購自CMW企業(yè)。乙酸丁酯(色譜純)，購自法國Fisher企業(yè)。

1.2 儀器設備與機器設備

氣象色譜儀串連質(zhì)譜儀器：Agilent 7890B-7000C三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜帶MassHunter軟件數據處理系統；電子分析天平：感量為0.1 mg。有機化學(xué)微孔濾膜：0.2 µm。AS 7240BT可溫度控制型超聲設備。

1.2.1 色譜儀標準

離子交換柱：ZB-5HT INFERNO石英石毛細管柱（15 m× 0.25 mm×0.10 µm）；提溫程序流程為：初溫35 ℃維持3 min，以8 ℃/min提溫至110 ℃，再用30 ℃/min迅速升到350 ℃維持5 min；氣相口溫度：300 ℃；載氣(He)流動(dòng)速度為1.2 mL/min；進(jìn)樣量1 µL；氣相方法：不分離氣相。到分離出入口的吹掃總流量：50 mL/min，吹掃時(shí)間：1 min。

1.2.2 質(zhì)譜分析標準

離子源：電子器件負電子離子源（EI）水解動(dòng)能70 eV；離子源溫度：230 ℃；四極桿品質(zhì)解析器溫度：150 ℃；同軸電纜溫度：320 ℃；有機溶劑延遲時(shí)間：1 min；檢驗方法：多反映正離子檢測（MRM）；運作時(shí)間：25 min（后運作1 min）；品質(zhì)掃描儀范疇m/z 35~750。