硫酸鈀是鈀最重要的化合物之一，主要用于電鍍和催化劑行業(yè)。產(chǎn)品中各個(gè)雜質(zhì)元素的含量影響著(zhù)產(chǎn)品的各種催化性能，控制硫酸鈀產(chǎn)品中雜質(zhì)含量是非常必要的。在現行的產(chǎn)品標準(YS／r11943—2013)中規定其雜質(zhì)元素的測定需稱(chēng)取樣品在氫氣流中加熱還原成金屬鈀后按現有標準再采用發(fā)射光譜進(jìn)行分析測定，整個(gè)方法操作流程太長(cháng)，粉末標準配制較難，分析效率太低。而且在通氫還原過(guò)程中樣品容易被污染，從而影響測定的準確度。由于ICP—AES法具有化學(xué)干擾少，分析速度快、靈敏度高、檢出限低、基體效應小等特點(diǎn)，并且能夠同時(shí)測定多種元素，已經(jīng)有人開(kāi)始用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定純鈀中的雜質(zhì)，但對于鈀化合物中雜質(zhì)測定的應用較少，本實(shí)驗建立了一個(gè)將硫酸鈀用鹽酸處理后直接測定的ICP—AES方法，該方法簡(jiǎn)單、快速、準確，可以大大提高分析效率。已用于實(shí)際樣品分析。

一、實(shí)驗部分

1、儀器及工作條件

美國PE公司5300DV型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀：中階梯光柵+石英棱鏡二維分光。

分析功率1.2kw；冷卻氣流量15‰in；輔助氣流量0.8L／min；載氣流量0.3L／min，觀(guān)測高度為線(xiàn)上方15mm。

2、試劑及標準溶液

實(shí)驗所用硝酸（P1.42g/mL）、鹽酸（p1.19g/mL）均為優(yōu)級純。實(shí)驗用水為電阻率≥18MΩ.cm的一級水。鹽酸（1+1），鹽酸（1+4）用時(shí)現配。

為了減少標準中各個(gè)待測元素間的相互影響，本方法把22個(gè)元素分為4組進(jìn)行標準溶液的配制。分別把性質(zhì)相似的元素歸為一組，分別移取一定量的各標準儲備液，按照表1中的濃度，配制成鹽酸濃度為20％(在此濃度鹽酸體系中，可避免AgCl沉淀析出)的混合標準極差溶液。并轉移至塑料瓶中保存。保證各元素標準曲線(xiàn)的相關(guān)系數（r）大于0.9995。

3、實(shí)驗方法

稱(chēng)取硫酸鈀粉末樣品0.20g（精確至0.0001g）試樣于100mL燒杯中，加人4mL鹽酸（1+1），放到電熱板上低溫加熱，溶解完全后取下、冷卻。用水轉移到10mL容量瓶中，定容至刻度。

樣品處理過(guò)程中，同時(shí)做一份空白溶液。

液體樣品直接稱(chēng)取0.50g（精確至0.0001g）試樣進(jìn)入25mL容量瓶中。用鹽酸（1+4）定容至刻度?；靹?。待測。樣品處理過(guò)程中，同時(shí)做一份空白溶液。

依次將混合標準極差溶液、空白溶液、處理好的樣品試液在ICP—AES儀器上進(jìn)行測定。由計算機繪制標準曲線(xiàn)并打印出各雜質(zhì)元素的測定結果。

二、結果與討論

1、基體對所測元素的影響

本實(shí)驗對處理好的純硫酸鈀溶液進(jìn)行測定，通過(guò)查看各個(gè)被測元素的各條譜線(xiàn)的靈敏度及干擾情況，選擇靈敏度高，基體背景干擾小或是光譜干擾易扣除的譜線(xiàn)作為方法的最佳分析波長(cháng)。比如Pb元素，儀器的第一推薦譜線(xiàn)波長(cháng)是220.353nm，是Pb元素中靈敏度最高的譜線(xiàn)，但是查看譜圖發(fā)現在220.346nm處有干擾，無(wú)法避開(kāi)背景扣除，所以放棄，選擇217.000nm作為本方法中Pb的測定波長(cháng)。再比如Sn元素，大多數方法中選用283.998nm或是242.170nm，查看基體測定譜圖發(fā)現，在283.990nm的位置上有干擾峰影響，而242.170nm的譜圖中基線(xiàn)比混合標準溶液的基線(xiàn)還要高，都不能使用，最后考察波長(cháng)189.944nm的譜圖，雖然在189.944nm的位置有干擾峰，但是通過(guò)重新設置分析方法中背景校正點(diǎn)的偏移位置，調整自動(dòng)積分的位置，可以避開(kāi)該干擾峰的影響。因此最終確定Sn的分析譜線(xiàn)波長(cháng)為189.927nm。本方法對基體溶液中所有待測元素的各條譜線(xiàn)都進(jìn)行了分析研究，最終確定了方法中22個(gè)雜質(zhì)元素的最佳分析譜線(xiàn)。結果見(jiàn)表2。

查看譜線(xiàn)干擾的同時(shí)計算硫酸鈀基體溶液在各雜質(zhì)元素所選波長(cháng)處的質(zhì)量濃度可發(fā)現，各雜質(zhì)元素的濃度值均小于0.1μg/mL，因此表明稱(chēng)樣量范圍內配制的硫酸鈀基體對所測雜質(zhì)元素沒(méi)有較大的影響。

2、溶樣方法試驗

用不同濃度的鹽酸和硝酸進(jìn)行硫酸鈀樣品的溶解試驗，試驗證明鹽酸(1+1)能夠較快溶解樣品，且在純硫酸鈀樣品中加入混合標準再進(jìn)行溶解，試液清亮無(wú)沉淀，此濃度的鹽酸可以保住樣品中低量銀不會(huì )反應生成AgCl析出。把鹽酸處理和硝酸處理的樣品試液同時(shí)上機測定，比較各元素譜圖發(fā)現：在硝酸介質(zhì)中，元素Rh、Ir、Ru、Bi、Pb、Sb、Sn的基線(xiàn)明顯比鹽酸介質(zhì)中要高，對測定結果影響較大。因此選擇鹽酸溶解樣品。

3、酸度的選擇

不同含量的鹽酸體系會(huì )影響分析試液的提升速度，對測定元素的譜線(xiàn)強度也有影響。本實(shí)驗分別測定了5％，10％和20％鹽酸濃度的硫酸鈀基體溶液中的雜質(zhì)元素，結果表明用5％的鹽酸處理樣品時(shí)測定值較大，10％鹽酸體系和20％鹽酸體系測定值相差不大，大部分元素的測定結果符合加入值。因此選擇20％的鹽酸為樣品溶液介質(zhì)，與標準溶液的鹽酸濃度匹配，最大程度減小鹽酸濃度對測定結果的影響。

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