2.2高反映溫度對氧放射性核素構成的危害

國家標準物質(zhì)GBW04409在差異反映溫度下的氧放射性核素構成轉變見(jiàn)圖2（a）。從圖上能夠看得出，當反映溫度在550～675℃范圍內，國家標準物質(zhì)GBW04409經(jīng)氟化反映釋放出來(lái)O2的δ18OV-SMOW測量值遍布區域比較平穩，關(guān)鍵集中化在10.4‰～11.8‰，均值為11.12‰±0.38‰（n=90，去除了一個(gè)出現異常值），貼近最佳值（11.11‰±0.06‰），精確度相對性不錯；當環(huán)境溫度高過(guò)700℃之后，δ18OV-SMOW轉變范疇明顯擴大，遍布在10.8‰～26.8‰范疇，均值為19.07‰±4.93‰（n=19），造成顯著(zhù)正誤差，避開(kāi)國家標準物質(zhì)最佳值，剖析結果精確度較弱。每一件國家標準物質(zhì)GBW04409在差異反映溫度下測量的O2產(chǎn)出率與放射性核素構成對應關(guān)系見(jiàn)圖2，能夠看得出，產(chǎn)出率與氧放射性核素值具備非常好對應性，產(chǎn)出率轉變在基礎理論測算值的2%范疇內，可得到較為準確的氧放射性核素結果；產(chǎn)出率轉變超出基礎理論測算值的2%范疇后，氧放射性核素剖析結果精確度較弱。

在較高的反映溫度標準下，造成 O2產(chǎn)出率明顯稍低關(guān)鍵有下列幾類(lèi)很有可能：①在高溫條件下，鎳管式反應器內的BrF5及其反映產(chǎn)生的O2以及他副產(chǎn)品如BrF3、SiF4都以氣體方式存有，具備較高的內一部分壓，對管式反應器的密閉特性有更多規定，若密封性特性下降，很有可能造成O2以及他副產(chǎn)品向外釋放出來(lái)；②氟化反映所施放的O2與其它化學(xué)物質(zhì)在高溫情況下產(chǎn)生化學(xué)變化，轉化成了金屬氧化物；③礦物質(zhì)內的氧未被釋放出來(lái)徹底，即反映不徹底、不完全。

在制樣設備中，鎳管式反應器在金屬材料螺帽推動(dòng)下根據壓擠聚四氟乙烯密封圈連接制樣系統軟件并完成真空泵密封性，金屬材料螺帽外界套上控溫制冷冷卻循環(huán)水對密封墊開(kāi)展維護。制冷水循環(huán)系統溫度控制精密度為±0.5℃，在開(kāi)展高溫氟化反映時(shí)設置制冷冷卻循環(huán)水溫度為23℃，此溫度遠小于聚四氟乙烯密封圈承受溫度（250℃），因而，在化學(xué)反應歷程中導致鎳管式反應器內汽體向外自由散發(fā)的幾率極低，能夠 清除以上造成 O2產(chǎn)出率明顯降低的第①種很有可能。

BrF5具備較強的還原性，高溫下基本上能與全部含氧量礦物質(zhì)開(kāi)展反映。在開(kāi)展巖層或礦物質(zhì)BrF5法氧放射性核素試品配制環(huán)節中，一般按反映需要5倍的BrF5量充注。因而，在高溫氟化反映歷程中所施放的O2在過(guò)多BrF5自然環(huán)境下轉化成別的金屬氧化物是不太可能的，能夠 清除以上造成 O2產(chǎn)出率明顯降低的第②種很有可能。

清除以上造成 O2產(chǎn)出率明顯稍低的第①、②種很有可能，必須 對第③種很有可能開(kāi)展研究剖析，給予試驗根據明確發(fā)生產(chǎn)出率稍低的緣故，有利于創(chuàng )建巖層或礦物質(zhì)BrF5氧放射性核素構成統計分析方法的反映溫度標準。

2.三分次氟化反映對氧放射性核素構成的危害

根據高溫氟化反映試驗發(fā)覺(jué)，每一個(gè)鎳管式反應器內的國家標準物質(zhì)在開(kāi)展氧放射性核素試品配制環(huán)節中，氟化反映所施放的O2與運用線(xiàn)性相關(guān)式（P=107.38*m，相關(guān)系數rR2=0.9857）測算的氣體壓強大多數相距幾十乃至好幾百帕。具體釋放出來(lái)的O2與按線(xiàn)性方程測算的氣體壓強相距越大，δ18OV-SMOW值越偏正。對產(chǎn)出率不夠的鎳管式反應器在沒(méi)有填裝試品的情形下開(kāi)展二次氟化反映，結果發(fā)覺(jué)仍有O2釋放出來(lái)，而且所施放的O2與第一次氟化反映按線(xiàn)性方程測算相距的O2汽體量十分貼近。對第二次氟化造成的O2開(kāi)展搜集測量其氧放射性核素構成，其δ18OV-SMOW值顯著(zhù)偏負。以上試驗結果顯示：在較高的反映溫度（高過(guò)700℃）標準下，即便按試件完全反應需要5倍的BrF5量充注，依然會(huì )發(fā)生試件氟化反映不徹底狀況，導致O2產(chǎn)出率稍低，進(jìn)而造成氧同位素分餾，而且δ18OV-SMOW值造成正誤差，很有可能在高溫氟化反映中最開(kāi)始釋放出來(lái)的O2更聚集18O；未反映徹底的試件相對性于所有試件早已比較較少，第二次氟化反映歷程中仍按所有試件完全反應需要5倍的BrF5量充注，保證剩下試件可以反映徹底，因為在第一次氟化反映中所施放的O2更聚集18O，剩下試件中的氧應虧本18O，與真實(shí)檢測的δ18OV-SMOW結果偏負相符合。