瑩石是一種鈣的純天然鹵素燈泡化學(xué)物質(zhì)，是工業(yè)生產(chǎn)上用處普遍的氯化物。在新能源技術(shù)、國防安全、新型材料、致冷、電子器件、電子光學(xué)、藥業(yè)、通信、裝飾建材、瓷器等制造業(yè)行業(yè)均具有至關(guān)重要的功效，其檢驗方式一直遭受各行業(yè)分析工作人員的高度重視。

現階段瑩石中氟化鈣的檢驗一般選用X射線(xiàn)熒光法、ICP–AES法、離子色譜法、EDTA滴定法等。因為瑩石鐵礦石中一般存有一部分含鈣量硫化物礦物質(zhì)和含鈣量硅酸鹽礦物，故對瑩石鐵礦石中氟化鈣的剖析廣泛選用EDTA滴定法（GB／T5195.1–2006《螢石　氟化鈣含量的測定》），該方式融解試品的全過(guò)程：首先用稀甲酸浸取分離出來(lái)掉碳酸氫鈣，隨后用AlCl3浸取瑩石或以硼酸–硫酸浸取，將測量浸取液中的鈣計算成CaF2。在操作過(guò)程中，此融解方式存有一些難題：用以分離出來(lái)氟化鈣和碳酸氫鈣的甲酸水溶液，也可以融解一部分氟化鈣，并且針對氟化鈣的融解量因碳酸氫鈣的成分差異而異，目前的辦法一般選用工作經(jīng)驗更正0.3%，針對不一樣栽培基質(zhì)試品會(huì )出現很大偏差；針對碳酸氫鈣成分高的試品應用甲酸水溶液浸取，達不上徹底浸取的實(shí)際效果，融解不徹底，造成 剖析結果偏差很大。

選用X射線(xiàn)熒光法、ICP–AES測定方法氟化鈣通常沒(méi)有考慮到瑩石中其他鈣質(zhì)的成分或是應用校準指數的方式，故在以鈣總成分計氟化鈣成分的辦法中，此溶樣方式均會(huì )造成 檢驗效果的不精確，因而必須創(chuàng )建一種應用領(lǐng)域廣泛性的氟化鈣統計分析方法。小編選用稀硫酸融解試品，根據調整pH及其添加氯化鈣溶液沉積氟化鈣，用EDTA法滴定管，創(chuàng )建了一種精確測量高成分碳酸氫鈣基材中氟化鈣的方式 。該法立即融解碳酸氫鈣，更改了物相逐層脫離方法，防止了碳酸氫鈣基體干擾氟化鈣測量的難題。

一、試驗一部分

1、關(guān)鍵儀器設備與實(shí)驗試劑

氟離子可選擇性電級：PXS–270型，上海儀電儀器設備股權有限責任公司；

汽體回收器：25mL，天津天波玻璃器皿有限責任公司；

電子分析天平：BS124S型，感量為0.0001g，北京市賽多利斯儀器設備系統軟件有限責任公司；

控溫保溫板：CT1461–35型，天津市拓至明實(shí)驗室儀器科研開(kāi)發(fā)有限責任公司；

溫度控制恒溫水浴鍋：DZKW–4型，上海市科析實(shí)驗儀器廠(chǎng)；

硫酸、氫氧化鈉溶液、三氯化鐵溶液、氯化鈣、三氯化鋁、綿白糖，三乙醇胺：分析純，成都市科隆化工品有限責任公司；

EDTA標液：c(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)=0.015mol／L，稱(chēng)量5.58g乙二胺四乙酸二醋酸鹽于400mL量杯中，加適度的水融解，移進(jìn)1000mL容量瓶中，自來(lái)水溶解稀釋至道路標線(xiàn)，攪拌；

鈣黃綠素—百里酚酞顯色劑：稱(chēng)量0.25g鈣黃綠素、0.12g百里酚酞、20g硫酸銨放置瑪瑙研缽中碾磨攪拌，貯于磨口瓶中，維持干躁；

瑩石準化學(xué)物質(zhì)：序號為GBW07251，CaF2成分90.87%，地質(zhì)礦產(chǎn)部巖礦測試技術(shù)性研究室；

石灰石國家標準物質(zhì)：序號為GBW07216a(CaCO₃成分以CaO記)，CaO成分為35.02%，武漢鋼鐵企業(yè)集團；

試驗常用實(shí)驗試劑除標明外均為分析純；

試驗自來(lái)水為雙蒸水。

2、規范試品及制取

用瑩石國家標準物質(zhì)和石灰石國家標準物質(zhì)按一定占比配置6組高成分碳酸氫鈣基材含氟化鈣的仿真模擬試品，輔材為光譜儀純的SiO₂，粒度分布均在75μm(200目)下列，氟化鈣成分操縱在10%～60%中間，序號分別為b–1，b–2，b–3，b–4，b–5，b–6，見(jiàn)表1。

3、實(shí)驗方法

精確稱(chēng)量0.3000g試品于100mL量杯中，添加10mLHCl水溶液（1 9），蓋緊表面皿，在開(kāi)水浴上加溫30min，每過(guò)5min用玻璃棒拌和一次，取下，用少許水清洗表面皿后。用NaOH（4.0g／L）中合至適宜的酸值，用酸度計精確測量。添加適量CaCl2水溶液（0.10mol／L），使CaF₂沉積徹底，靜放留宿，過(guò)慮，自來(lái)水清洗5～6遍，將沉積連著(zhù)過(guò)濾紙一同轉到原量杯。添加20mL中性化三氯化鋁溶液（80g／L），蓋緊表面皿，放置保溫板上燒開(kāi)，轉至恒溫水浴鍋中開(kāi)水浴，常常拌和，并放水操縱容積不會(huì )改變。1h后取出，制冷至室內溫度，過(guò)慮，用250mL容量瓶承攬滲瀝液，滴定劑，混勻。移取100mL水溶液至250mL量杯中，先后添加15mL綿白糖水溶液（150g／L），10mL三乙醇胺水溶液（1 2），20mLKOH水溶液（200g／L），加少量鈣黃綠素—百里酚酞顯色劑，在灰色背景下，用0.02000mol／LEDTA標液滴至瑩光翠綠色消退，水溶液變成暗紫色為終點(diǎn)站。

二、結果與探討

1、加溫溫度對氟離子的危害

當選用稀硫酸融解試樣時(shí)，試品中被融解的碳酸氫鈣會(huì )造成汽體，若氟離子與其他汽體一起蒸發(fā)，則方式不行得通。因而必須檢測融解試品汽體中能否存有氟離子。

稱(chēng)量仿真模擬試品0.3000g于50mL比色管中，添加10mLHCl水溶液(1 9)，每一個(gè)比色管上添一套放有氫氧化鈉溶液的廢氣搜集設備用以搜集稀硫酸溶樣時(shí)造成的汽體，各自在25，50，80℃開(kāi)水浴中加溫30min，調整回收器中溶劑的酸值，用氟離子可選擇性電級開(kāi)展測量，結果列于表2。由表2得知，不一樣水浴溫度下氟離子基本上沒(méi)有損害。