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紙莎草的化學(xué)成分研究(四)

來(lái)源:鄭州天順食品添加劑有限公司 發(fā)布時(shí)間:2021-09-17 16:53:31 關(guān)注: 0 次
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化合物14 白色固體,分子式為C29H48O,分子量412,25D = +39.8(c 0.19,CHCl3)。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.72(1H,s,H-4),1.18(3H,s,H-19),0.93(3H,d,J = 6.6 Hz,H-21),0.85(3H,d,J = 7.2 Hz,H-29),0.83(3H,d,J = 7.5 Hz,H-26),0.80(3H,d,J = 6.6 Hz,H-27),0.71(3H,s,H-18);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:198.7(C-3),170.7(C-5),122.7(C-4),55.0(C-14),54.9(C-17),52.8(C-9),44.8(C-24),41.4(C-13),38.6(C-12),37.6(C-10),35.1(C-20),34.7(C-1),34.6(C-8),33.0(C-22),31.9(C-6),31.0(C-7),28.1(C-2),27.2(C-25),25.0(C-16),23.2(C-23),22.0(C-15、C-28),20.0(C-11),18.8(C-26),18.0(C-27),17.7(C-21),16.4(C-19),11.0(C-29),10.9(C-18)。以上數據與文獻報道數據基本一致,故鑒定化合物14為豆甾-4-烯-3-酮。

化合物15 無(wú)色液體,分子式為C18H32O2,分子量280。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.35(4H,m,H-9,H-10,H-12,H-13),2.78(2H,t,J = 6.4 Hz,H-11),2.36(1H,t,J = 7.2 Hz,H-2),2.04(4H,m,H-8,H-14);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:179.5(C-1),130.2(C-12),130.0(C-10),129.7(C-13),128.0(C-9),34.0(C-2),31.9(C-16),31.5(C-6),29.7(C-7),29.2(C-15),27.2(C-8、C14),25.6(C-11),24.7(C-3),22.7(C-17),14.1(C-18)。以上數據與文獻報道數據基本一致,故鑒定化合物15為順,順-9,12-十八(碳)二烯酸。

化合物16 無(wú)色油狀物,分子式為C17H34O2,分子量270。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:3.66(3H,s,H-17),2.31(2H,t,J = 7.5 Hz,H-2),1.62(2H,q,J = 7.5 Hz,H-3),1.25(24H,m,H-4~H-15),0.89(3H,t,J = 6.7 Hz,H-16);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:175.8(C-1),49.3(-OMe),33.2(C-2),30.9(C-14),28.7(C-8、C-10、C-12),28.6(C-7),28.5(C-6),28.4(C-9、C-11、C-13),28.3(C-5),28.2(C-4),24.0(C-3),21.7(C-15),13.1(C-16)。以上數據與文獻報道數據基本一致,故鑒定化合物16為棕櫚酸甲酯。

化合物17 無(wú)色油狀物,分子式為C28H56O2,分子量424。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:2.36(2H,m,H-2),1.62(2H,m,H-3),1.25(48H,m,H-4~H-27),0.89(3H,m,H-28);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:178.1(C-1),32.9(C-2~C-18),30.9(C-19),28.7(C-20),28.6(C-21),28.4(C-22),28.3(C-23),28.2(C-24),28.1(C-25),23.7(C-26),21.7(C-27),13.1(C-28)。以上數據與文獻報道數據基本一致,故鑒定化合物17為正二十八烷酸。

化合物18 無(wú)色油狀物,分子式為C13H24O3,分子量228,23D = +36.5(c 0.12,CHCl3)。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:3.74(3H,s,H-13),3.18(1H,d,J = 2.1 Hz,H-2),3.11(1H,ddd,J = 6.5,4.8,1.8 Hz,H-3),1.56(2H,m,H-4~H-8),1.41(2H,m,H-9),1.23(2H,m,H-10,H-11),0.85(3H,t,J = 6.7 Hz,H-12);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:179.3(C-1),53.6(C-2、C-3),50.8(-OMe),32.0(C-10),29.8(C-4),29.5(C-5),29.4(C-6),29.3(C-7),29.2(C-11),24.8(C-9),22.8(C-8),14.2(C-12)。以上數據與文獻報道數據基本一致,故鑒定化合物18為3-壬基環(huán)氧乙烷-2-甲酸甲酯。

化合物19 白色固體,分子式為C19H36Cl2O2,分子量366。1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ:3.51(3H,s,H-19),2.16(2H,m,H-2),3.89(2H,m,H-9,H-10),1.41~1.11(26H,m,H-3~H-8,H-11~H-17),0.81(3H,s,H-18);13C NMR(100 MHz,CDCl3)δ:174.1(C-1),64.4(C-9、C-10),51.5(-OMe),34.4(C-8、C-11),34.1(C-2),31.9(C-16),29.7(C-15),29.5(C-5),29.4(C-4),29.3(C-6),29.2(C-14),28.7(C-13),26.0(C-7、C-12),25.1(C-3),22.7(C-17),14.1(C-18)。以上數據與文獻報道數據基本一致,故鑒定化合物19為9,10-二氯-十八烷酸甲酯。

2.2 NF-κB通路抑制活性

雙熒光素酶報告基因檢測法考察了化合物1~19對質(zhì)粒轉染的HEK293T細胞中NF-κB信號通路的影響,發(fā)現化合物1、2、3、5、6、10、12、13和16在最高100 μmol/L濃度下對TNF-α誘導激活的NF-κB信號通路有抑制作用,半數抑制濃度(IC50)值在34.96~98.23 μmol/L之間,其中桉烷型倍半萜化合物6活性最強,IC50值為34.96 ± 0.61 μmol/L(表1)。

3 討論與結論

對紙莎草的化學(xué)及活性成分進(jìn)行了研究,從其甲醇提取物中分離得到了19個(gè)化合物,化合物類(lèi)型包括倍半萜(1~6)、甾體(7~14)和脂肪酸(15~19),所有化合物均為首次從紙莎草中分離得到,豐富了紙莎草及莎草屬植物的化學(xué)成分研究。通過(guò)抗炎活性研究,發(fā)現了9個(gè)對TNF-α誘導激活的NF-κB信號通路有抑制作用的活性化合物,活性化合物主要為倍半萜和甾體類(lèi)化合物,其中倍半萜類(lèi)化合物活性較強,尤其是桉烷型倍半萜(1和6),這與我們前期關(guān)于其同屬植物莎草的研究結果一致。莎草屬植物中富含倍半萜類(lèi)成分,我們的研究發(fā)現,倍半萜類(lèi)成分是紙莎草中具有潛在抗炎作用的活性成分,尤其是桉烷型倍半萜。為了合理開(kāi)發(fā)利用該植物資源,有必要對紙莎草中的活性成分開(kāi)展進(jìn)一步的系統研究,深入探討其活性機理及開(kāi)展其體內活性驗證。本研究為后續關(guān)于紙莎草及莎草屬植物的生物活性研究提供了物質(zhì)及理論支持。

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